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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 下篇 專(zhuān)題三 微題型十三 電解質(zhì)溶液中微粒濃度關(guān)系
不定項(xiàng)選擇
1．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)
解析 A項(xiàng)，由于S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－、H2OH＋＋OH－，故離子濃度關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系，正確；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，離子濃度的關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，錯(cuò)誤。
答案 B
2．下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．0.1 molL－1NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
B．0.1 molL－1NaHCO3溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．0.1 molL－1NaHCO3溶液與0.2 molL－1NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)>c(OH－)>0.05 molL－1>c(CO)>c(HCO)
D．0.2 molL－1NaHCO3溶液與0.1 molL－1NaOH溶液等體積混合：c(CO)＋2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)
解析 A項(xiàng)NaHCO3溶液呈堿性，即HCO的水解程度大于HCO的電離程度，故有c(CO)
c(OH－)>0.05 molL－1>c(CO)>c(HCO)(要注意到等體積混合，混合溶液體積加倍，離子濃度減半)，C正確；D項(xiàng)相當(dāng)于NaHCO3與Na2CO3以物質(zhì)的量1∶1混合，由電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，由物料守恒得2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，聯(lián)立兩式，消去c(Na＋)，可得D正確。
答案 CD
3．下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．0.1 molL－1 NaHCO3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO)
B．一定量的(NH4)2SO4與NH3H2O混合所得的酸性溶液中：c(NH)<2c(SO)
C．將0.2 molL－1 CH3COOH溶液和0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，則反應(yīng)后的混合液中：2c(OH－)＋c(CH3COO－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)
D．物質(zhì)的量濃度相等的①NH4HSO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液中，c(NH)的大小關(guān)系：①＞②＞③
解析 A項(xiàng)表示電荷守恒，應(yīng)在c(CO)前加上2，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由電荷守恒有：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，再結(jié)合溶液為酸性，所以2c(SO)－c(NH)＝c(H＋)－c(OH－) >0，即c(NH)<2c(SO)，正確；C項(xiàng)，反應(yīng)后的混合溶液為等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液，根據(jù)電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據(jù)物料守恒有：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，兩者變形消去c(Na＋)，可知列式正確；D項(xiàng)，NH4HSO4中H＋抑制NH的水解，NH4HCO3中HCO水解顯堿性，能促進(jìn)NH水解，所以c(NH)的關(guān)系為：①>③>②，錯(cuò)誤。
答案 BC
4．25 ℃時(shí)，用2a molL－1NaOH溶液滴定1.0 L 2a molL－1氫氟酸溶液，得到混合液中HF、F－的物質(zhì)的量與溶液pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．pH＝3時(shí)，溶液中：c(Na＋)c(HF)時(shí)，溶液一定呈堿性
C．pH＝3.45時(shí)，NaOH溶液恰好與HF完全反應(yīng)
D．pH＝4時(shí)，溶液中：c(HF)＋c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)<2a molL－1
解析 溶液呈酸性，則c(H＋)>c(OH－)，由電荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(F－)，得c(Na＋)3.45時(shí)，c(F－)>c(HF)，但此時(shí)溶液仍為酸性，B錯(cuò)誤；當(dāng)pH＝3.45時(shí)，c(F－)＝c(HF)，而當(dāng)NaOH與HF恰好完全反應(yīng)時(shí)，得NaF溶液，c(F－)>c(HF)，C錯(cuò)誤；滴定時(shí)，溶液體積不再是1.0 L，溶液體積會(huì)變大，由電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(F－)，得c(H＋)＋c(Na＋)－c(OH－)＝c(F－)<1.6a molL－1，此時(shí)c(HF)<0.4a molL－1，得c(F－)＋c(HF)<2a molL－1，即c(HF)＋c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)<2a molL－1，D正確。
答案 AD
5．在V mL 0.1 mol/L Na2S溶液中逐滴加入V mL 0.1 mol/L KHSO4溶液，所得溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )
A．c(SO)＝c(HS－)＝c(K＋)>c(OH－)＝c(H＋)
B．c(Na＋)>c(K＋)>c(S2－)>c(H＋)>c(OH－)
C．c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋c(SO)
D．c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
解析 Na2S電離出的S2－與KHSO4電離出的H＋結(jié)合為HS－，由于HS－的水解程度大于電離程度，所得溶液顯堿性，A、B錯(cuò)；反應(yīng)前c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HSO)，根據(jù)物料守恒得，c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＋c(SO)，C對(duì)；根據(jù)電荷守恒得，c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，D錯(cuò)。
答案 C
6.常溫下，用0.10 molL－1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 molL－1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲線如圖(混合溶液的體積可看成混合前溶液的體積之和)，下列說(shuō)法正確的是( )
A．點(diǎn)①所示溶液中：＝1012
B．點(diǎn)②所示溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)
C．點(diǎn)③所示溶液中，c(K＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．點(diǎn)④所示溶液中：c(K＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.10 molL－1
解析 若＝1012，則c(H＋)＝0.1 molL－1，由于H2C2O4H＋＋HC2O，c(H＋)小于0.1 molL－1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由電荷守恒可知c(K＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，B項(xiàng)正確；點(diǎn)③得到的是KHC2O4溶液且溶液顯酸性，據(jù)HC2OH＋＋C2O，H2OH＋＋OH－，可知c(H＋)＞c(C2O)，C項(xiàng)錯(cuò)；D項(xiàng)，c(K＋)＝＝0.06 molL－1，c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝＝0.04 molL－1，c(K＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.06 molL－1＋0.04 molL－1＝0.10 molL－1，正確。
答案 BD
7．下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 ( )
A．0.1 molL－1 NaHCO3溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(Na＋ )＞c(CO )＞c(HCO )＞c(OH－ )
B．20 mL 0.1 molL－1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－ )＞c(Cl－ )＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中： c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 molL－1 CH3COOH溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)
解析 A項(xiàng)，等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液與NaOH溶液混合得到Na2CO3溶液，由于CO＋H2OHCO＋OH－，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－，則有c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，CH3COONa與HCl按物質(zhì)的量比2∶1反應(yīng)后，溶液為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合液，顯酸性，說(shuō)明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，因此c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，正確；C項(xiàng)，由于HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，NH3H2O是弱電解質(zhì)，則pH＝2鹽酸的濃度小于pH＝12氨水的濃度，等體積混合后，氨水過(guò)量，反應(yīng)后為NH4Cl和NH3H2O的混合液，溶液顯堿性c(OH－)>c(H＋)，根據(jù)電荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，故c(Cl－)＋c(H＋)
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電解質(zhì)
溶液
微粒
濃度
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