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2019年高考化學大一輪復習 第32講 水的電離和溶液的酸堿性 考點3 酸堿中和滴定考題集萃實戰(zhàn)演練 1．(xx江蘇卷節(jié)選)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分數(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數)與pH的關系分布如圖1和圖2所示。 (1)以酚酞為指示劑(變色范圍pH 8.0～10.0)，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應的離子方程式為__OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O__。 (2)H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的電離常數為Ka1，則pKa1＝__2.2__(pKa1＝－lgKa1)。 解析 (1)觀察圖1知，在pH為8～10之間，H3AsO3的分布分數逐漸減小，H2AsO的分布分數逐漸增大，故該過程中，NaOH與H3AsO3反應生成NaH2AsO3和水，離子方程式為OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O。(2)由H3AsO4的第一步電離方程式知，Ka1＝，觀察圖2知，當pH＝2.2，即c(H＋)＝10－2.2 mol/L時，H3AsO4的分布分數和H2AsO的分布分數相等，即Ka1＝10－2.2，故pKa1＝－lgKa1＝－lg10－2.2＝2.2。 2．(xx全國卷乙節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3＋(藍紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體?；卮鹣铝袉栴}： (1)Cr3＋與Al3＋的化學性質相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現象是__藍紫色溶液變淺，同時有灰藍色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液__。 (2)CrO和Cr2O在溶液中可相互轉化。室溫下，初始濃度為1.0 molL－1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H＋)的變化如圖所示。 ①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉化反應：__2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O__。 ②由圖可知，溶液酸性增大，CrO的平衡轉化率__增大__(填“增大”“減小”或“不變”)。根據A點數據，計算出該轉化反應的平衡常數為__1.01014__。 ③升高溫度，溶液中CrO的平衡轉化率減小，則該反應的ΔH__小于__0(填“大于”“小于”或“等于”)。 (3)在化學分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標準溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當溶液中Cl－恰好沉淀完全(濃度等于1.010－5 molL－1)時，溶液中c(Ag＋)為__2.010－5__molL－1，此時溶液中c(CrO)等于__5.010－3__molL－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010－12和2.010－10) 解析 (1)根據題意可知，在硫酸鉻溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液時，首先發(fā)生反應：Cr3＋＋3OH－===Cr(OH)3↓，藍紫色溶液逐漸變淺，同時產生灰藍色沉淀，當氫氧化鈉溶液過量時，灰藍色沉淀逐漸溶解，發(fā)生反應：Cr(OH)3＋OH－===Cr(OH)，最終得到綠色溶液。(2)①從圖像看出，鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉化成重鉻酸根離子，離子方程式為2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。②從圖像看出，酸性越強，c(Cr2O)越大，說明CrO的平衡轉化率越大；A點對應的離子濃度：c(Cr2O)＝0.25 molL－1，c(H＋)＝1.010－7 molL－1。c(CrO)＝1.0 molL－1－0.25 molL－12＝0.5 molL－1。平衡常數K＝＝＝1.01014。③升高溫度，CrO的平衡轉化率減小，說明平衡向左移動，根據平衡移動原理，正反應是放熱反應，ΔH<0。(3)根據溶度積計算：c(Ag＋)＝＝ molL－1＝2.010－5 molL－1，故c(CrO)＝＝ molL－1＝5.010－3 molL－1。 3．(xx浙江卷節(jié)選)為測定產品(無水MgBr2)的純度，可用EDTA(簡寫為Y4－)標準溶液滴定，反應的離子方程式： Mg2＋＋Y4－===MgY2－ (1)滴定前潤洗滴定管的操作方法是__從滴定管上口加入少量待裝液，傾斜著轉動滴定管，使液體潤濕內壁，然后從下部放出，重復2～3次__。 (2)測定時，先稱取0.250 0 g無水MgBr2產品，溶解后，用0.050 0 molL－1的EDTA標準溶液滴定至終點，消耗EDTA標準溶液26.50 mL，則測得無水MgBr2產品的純度是__97.5%__(以質量分數表示)。 解析 (2)由Mg2＋～Y4－可知n(MgBr2)＝0.050 0 mol/L26.5010－3 L＝0.001 325 mol，所以無水MgBr2產品的純度為100%＝97.5%。