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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 階段測試12 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1.(8分)(xx四川)X、Y、Z、R為前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大。XY2是紅棕色氣體；X與氫元素可形成XH3；Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等；R2＋離子的3d軌道中有9個(gè)電子。 請回答下列問題： (1)Y基態(tài)原子的電子排布式是________；Z所在周期中第一電離能最大的主族元素是________。 (2)XY離子的立體構(gòu)型是________；R2＋的水合離子中，提供孤電子對的原子是________。 (3)Z與某元素形成的化合物的晶胞如上圖所示，晶胞中陰離子與陽離子的個(gè)數(shù)比是________。 (4)將R單質(zhì)的粉末加入XH3的濃溶液中，通入Y2，充分反應(yīng)后溶液呈深藍(lán)色，該反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)①1s22s22p4?、贑l (2)①V形?、贠 (3)2∶1 (4)2Cu＋8NH3H2O＋O2===2[Cu(NH3)4]2＋＋4OH－＋6H2O 解析　分子式為XY2的紅棕色氣體為NO2，故X為N元素，Y為O元素，M層與K層電子數(shù)相等的基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s2，則Z為Mg元素，＋2價(jià)離子的3d軌道上有9個(gè)電子的原子的外圍電子排布式為3d104s1，則R為Cu元素。 (1)O元素基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p4；第三周期元素中第一電離能最大的主族元素為Cl元素。 (2)NO與O3為等電子體，兩者結(jié)構(gòu)相似，為V形；在Cu2＋的水合離子中，O原子提供孤電子對，Cu2＋提供空軌道。 (3)由晶胞結(jié)構(gòu)可看出，陽離子位于頂點(diǎn)和體心，故陽離子個(gè)數(shù)＝8＋1＝2個(gè)，陰離子位于面心和體內(nèi)，故陰離子個(gè)數(shù)＝4＋2＝4個(gè)，故陰離子與陽離子個(gè)數(shù)比為2∶1。 (4)深藍(lán)色溶液中含有的離子為[Cu(NH3)4]2＋，根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒以及原子守恒可寫出離子方程式。 2．(8分)(xx新課標(biāo)全國Ⅱ)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價(jià)電子層中的未成對電子有3個(gè)，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍，d與c同族；e的最外層只有1個(gè)電子，但次外層有18個(gè)電子?；卮鹣铝袉栴}： (1)b、c、d中第一電離能最大的是________(填元素符號)，e的價(jià)層電子軌道示意圖為________。 (2)a和其他元素形成的二元共價(jià)化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為________；分子中既含有極性共價(jià)鍵、又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是________(填化學(xué)式，寫出兩種)。 (3)這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為3的酸是________；酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是________。(填化學(xué)式) (4)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1，則e離子的電荷為________。 (5)這5種元素形成的一種1∶1型離子化合物中，陰離子呈四面體結(jié)構(gòu)，陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。 該化合物中，陰離子為________，陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有________；該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是________，判斷理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)N　 (2)sp3　H2O2、N2H4 (3)HNO2、HNO3　H2SO3 (4)＋1 (5)SO　共價(jià)鍵和配位鍵　H2O　H2O與Cu2＋的配位鍵比NH3與Cu2＋的弱 解析　a、b、c、d、e為前四周期元素，a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，且原子序數(shù)最小，a為H；c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍，內(nèi)層電子數(shù)為2，即，為O元素；b的價(jià)電子層中的未成對電子有3個(gè)，且原子序數(shù)小于氧元素，則b為N元素；e的原子序數(shù)最大，且最外層只有1個(gè)電子，第四周期中，次外層有18個(gè)電子，最外層只有1個(gè)電子，共有29個(gè)電子，推知e為Cu元素；d與c同族，且原子序數(shù)比O大比銅小，推知d為S元素。 (1)b、c、d分別為N、O、S，因N原子電子排布式為1s22s23p3，p軌道半充滿，故第一電離能最大的為N；e的價(jià)層電子排布式為3d104s1，故價(jià)層電子軌道示意圖為。 (2)a為H，與N、O、S可形成二元共價(jià)化合物，分別為NH3(三角錐形)，H2O(V形)，H2S(V形)，其中呈三角錐形的分子的中心原子的雜化方式，可利用價(jià)層電子對互斥理論先求價(jià)層電子對數(shù)為3＋(5－3)＝4，故為sp3雜化；還能形成既含極性共價(jià)鍵、又含非極性共價(jià)鍵的化合物H2O2(H—O—O—H)、，H—O、H—N為極性鍵，O—O、N—N為非極性鍵。 (3)這些元素可形成含氧酸HNO2、HNO3、H2SO3、H2SO4，分子的中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為3的酸是HNO2、HNO3；酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的為H2SO3，SO價(jià)層電子對數(shù)為3＋(6＋2－6)＝3＋1＝4。 (4)e為Cu，c為O，由圖1可知，晶胞中含Cu原子為4個(gè)，含O原子為8＋1＝2個(gè)，故化學(xué)式為Cu2O，O為－2價(jià)，則Cu為＋1價(jià)。 (5)含有H、N、O、S、Cu五種元素的化合物，結(jié)合課本選修3絡(luò)合物有關(guān)知識，結(jié)合題目所給信息，觀察中心為1個(gè)Cu2＋，周圍為4個(gè)NH3分子和2個(gè)H2O分子，得到該化合物化學(xué)式為Cu(NH3)4SO42H2O，加熱時(shí)，由于H2O和Cu2＋作用力較弱會先失去。 3．(8分)(xx山東)石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面結(jié)構(gòu)會發(fā)生改變，轉(zhuǎn)化為氧化石墨烯(圖乙)。 (1)圖甲中，1號C與相鄰C形成σ鍵的個(gè)數(shù)為________。 (2)圖乙中，1號C的雜化方式是__________________，該C與相鄰C形成的鍵角________(填“>”“<”或“＝”)圖甲中1號C與相鄰C形成的鍵角。 (3)若將圖乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中，則氧化石墨烯中可與H2O形成氫鍵的原子有________(填元素符號)。 (4)石墨烯可轉(zhuǎn)化為富勒烯(C60)，某金屬M(fèi)與C60可制備一種低溫超導(dǎo)材料，晶胞如圖丙所示，M原子位于晶胞的棱上與內(nèi)部。該晶胞中M原子的個(gè)數(shù)為________，該材料的化學(xué)式為________________。 答案　(1)3　(2)sp3　<　(3)O、H　(4)12　M3C60 解析　(1)石墨烯是層狀結(jié)構(gòu)，每一層上每個(gè)碳原子都是以3個(gè)共價(jià)鍵與其他碳原子形成共價(jià)鍵的。 (2)圖乙中1號碳形成了4個(gè)共價(jià)鍵，故其雜化方式為sp3；圖甲中的鍵角為120，而圖乙中1號碳原子與甲烷中的碳原子類似，其鍵角接近109.5。 (3)只有電負(fù)性較大的非金屬元素與氫元素才可形成氫鍵。 (4)一個(gè)晶胞中M原子的個(gè)數(shù)為12＋9＝12；一個(gè)晶胞中C60的個(gè)數(shù)為8＋6＝4，M與C60的個(gè)數(shù)比為3∶1，故該材料的化學(xué)式為M3C60。 4．(8分)(xx江蘇)含有NaOH的Cu(OH)2懸濁液可用于檢驗(yàn)醛基，也可用于和葡萄糖反應(yīng)制備納米Cu2O。 (1)Cu＋基態(tài)核外電子排布式為________。 (2)與OH－互為等電子體的一種分子為________(填化學(xué)式)。 (3)醛基中碳原子的軌道雜化類型是________；1 mol乙醛分子中含有的σ鍵的數(shù)目為________。 (4)含有NaOH的Cu(OH)2懸濁液與乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。 (5)Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。銅晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，銅晶體中每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為________。 答案　(1)[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10 (2)HF (3)sp2　6 NA或66.021023個(gè) (4)2Cu(OH)2＋CH3CHO＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O (5)12 解析　(1)Cu的原子序數(shù)為29，根據(jù)洪特規(guī)則特例：能量相同的原子軌道在全充滿(如p6和d10)、半充滿(如p3和d5)和全空(如p0和d0)狀態(tài)時(shí)，體系的能量較低，原子較穩(wěn)定，因此Cu原子的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，故Cu＋核外基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d10。 (2)OH－為10電子微粒，電子數(shù)相等、原子數(shù)相等的微粒之間互為等電子體，故可以是HF。 (3)醛基()中所有原子在同一平面上，因此中心C原子為sp2雜化；乙醛的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHO，CH3CHO中，C—H鍵是σ鍵，C===O中，一個(gè)鍵是σ鍵，另一個(gè)鍵是π鍵，C—C鍵是σ鍵，因此1 mol CH3CHO中有6 mol σ鍵。 (4)CH3CHO被新制Cu(OH)2氧化為CH3COOH，CH3COOH再與NaOH反應(yīng)生成CH3COONa。 (5)根據(jù)晶胞可知，銅晶體是面心立方結(jié)構(gòu)，頂點(diǎn)離面心的銅原子距離最近，一個(gè)晶胞中，一個(gè)頂點(diǎn)離它最近的面心銅原子有3個(gè)，經(jīng)過一個(gè)頂點(diǎn)的晶胞有8個(gè)，共24個(gè)面心銅原子，1個(gè)面心銅原子由2個(gè)晶胞共用，故每個(gè)銅原子周圍距離最近的銅原子有12個(gè)。 5．(8分)(xx福建)氮化硼(BN)晶體有多種結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，可作高溫潤滑劑。立方相氮化硼是超硬材料，有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如右圖所示。 (1)基態(tài)硼原子的電子排布式為________。 (2)關(guān)于這兩種晶體的說法，正確的是________(填選項(xiàng)字母)。 a．立方相氮化硼含有σ鍵和π鍵，所以硬度大 b．六方相氮化硼層間作用力小，所以質(zhì)地軟 c．兩種晶體中的BN鍵均為共價(jià)鍵 d．兩種晶體均為分子晶體 (3)六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個(gè)硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為________，其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導(dǎo)電，原因是________。 (4)立方相氮化硼晶體中，硼原子的雜化軌道類型為________。該晶體的天然礦物在青藏高原地下約300 km的古地殼中被發(fā)現(xiàn)。根據(jù)這一礦物形成事實(shí)，推斷實(shí)驗(yàn)室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的條件應(yīng)是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)NH4BF4(氟硼酸銨)是合成氮化硼納米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有________mol配位鍵。 答案　(1)1s22s22p1　(2)bc (3)平面三角形　層狀結(jié)構(gòu)中沒有自由移動(dòng)的電子 (4)sp3　高溫、高壓　(5)2 解析　(1)B的原子序數(shù)為5，故其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p1。 (2)立方相氮化硼只含有σ鍵，a項(xiàng)錯(cuò)誤；六方相氮化硼質(zhì)地軟，是由于其層間作用力為范德華力，作用力小，b項(xiàng)正確；B、N均為非金屬元素，兩者形成的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵，c項(xiàng)正確；六方相氮化硼屬于分子晶體，立方相氮化硼屬于原子晶體，d項(xiàng)錯(cuò)誤。 (3)觀察六方相氮化硼的晶體結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)硼原子與相鄰3個(gè)氮原子構(gòu)成平面三角形。其結(jié)構(gòu)雖與石墨相似，但由于N的電負(fù)性較大，共價(jià)鍵上的電子被N原子強(qiáng)烈吸引，不能自由移動(dòng)，所以不導(dǎo)電。 (4)立方相氮化硼晶體中，每個(gè)硼原子形成4個(gè)共價(jià)單鍵，所以為sp3雜化；地下約300 km的環(huán)境應(yīng)為高溫、高壓。 (5)NH中存在一個(gè)由氮原子提供孤電子對、H＋提供空軌道而形成的配位鍵；在BF中，存在一個(gè)由F提供孤電子對、B提供空軌道而形成的配位鍵，所以1 mol氟硼酸銨中含有2 mol配位鍵。 6．(8分)(xx新課標(biāo)全國Ⅰ)早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成，回答下列問題： (1)準(zhǔn)晶是一種無平移周期序，但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體，可通過________方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。 (2)基態(tài)Fe原子有________個(gè)未成對電子。Fe3＋的電子排布式為________?？捎昧蚯杌洐z驗(yàn)Fe3＋，形成的配合物的顏色為________。 (3)新制備的Cu(OH)2可將乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸，而自身還原成Cu2O。乙醛中碳原子的雜化軌道類型為________，1 mol乙醛分子中含有的σ鍵的數(shù)目為________，乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 Cu2O為半導(dǎo)體材料，在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子，其余氧原子位于面心和頂點(diǎn)，則該晶胞中有________個(gè)銅原子。 (4)Al單質(zhì)為面心立方晶體，其晶胞參數(shù)a＝0.405 nm，晶胞中鋁原子的配位數(shù)為________。列式表示Al單質(zhì)的密度________gcm－3(不必計(jì)算出結(jié)果)。 答案　(1)X射線衍射 (2)4　1s22s22p63s23p63d5　血紅色 (3)sp3、sp2　6 NA　CH3COOH存在分子間氫鍵　16 (4)12　 解析　(1)區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體可運(yùn)用X射線衍射的方法。 (2)基態(tài)鐵原子的3d能級上有4個(gè)未成對電子，F(xiàn)e3＋的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5，F(xiàn)e(SCN)3呈血紅色。 (3)由乙醛的結(jié)構(gòu)式()知，—CH3、—CHO上的碳原子分別為sp3、sp2雜化。由于1個(gè)乙醛分子中含有4個(gè)C—H鍵、1個(gè)C—C鍵、1個(gè)C===O鍵，共有6個(gè)σ鍵，故1 mol乙醛分子中含有6 NA個(gè)σ鍵。乙酸分子之間能形成氫鍵而乙醛分子之間不能形成氫鍵，故乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛。根據(jù)均攤原理，一個(gè)晶胞中含有的氧原子為4＋6＋8＝8(個(gè))，再結(jié)合化學(xué)式Cu2O知一個(gè)晶胞中含有16個(gè)銅原子。 (4)面心立方晶胞中粒子的配位數(shù)是12。一個(gè)鋁晶胞中含有的鋁原子數(shù)為8＋6＝4(個(gè))，一個(gè)晶胞的質(zhì)量為27 g，再利用密度與質(zhì)量、晶胞參數(shù)a的關(guān)系即可求出密度，計(jì)算中要注意1 nm＝10－7 cm。 7．(8分)(xx衡陽二次聯(lián)考)現(xiàn)有六種元素，其中A、B、C、D為短周期主族元素，E、F為第四周期元素，它們的原子序數(shù)依次增大。請根據(jù)下列相關(guān)信息，回答問題。 A 元素原子的核外p電子總數(shù)比s電子總數(shù)少1 B 元素原子核外s電子總數(shù)與p電子總數(shù)相等，且不與A元素在同一周期 C 原子核外所有p軌道全滿或半滿 D 元素的主族序數(shù)與周期數(shù)之差為4 E 是前四周期中電負(fù)性最小的元素 F 在周期表的第七列 (1)A基態(tài)原子中能量最高的電子，其電子云在空間有________個(gè)方向，原子軌道呈________形。 (2)某同學(xué)根據(jù)上述信息，所畫的B原子的電子軌道排布式為。該種排布違背了________原理。 (3)F位于________族________區(qū)，其基態(tài)原子有________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。 (4)CD3中心原子的雜化方式為________，用價(jià)層電子對互斥理論推測其分子空間構(gòu)型為________________________________________________________________________。 (5)若某金屬單質(zhì)晶體中原子的堆積方式如圖甲所示，其晶胞特征如圖乙所示，原子之間相互位置關(guān)系的平面圖如圖丙所示。則晶體中該原子的配位數(shù)為________，該單質(zhì)晶體中原子的堆積方式為四種基本堆積方式中的________。 答案　(1)3　紡綞體或啞鈴形 (2)泡利不相容 (3)第ⅦB　d　25 (4)sp3　三角錐形 (5)12　銅形(或面心立方堆積) 8．(8分)(xx寶雞三檢)鹵素除能形成鹵化物外，還可以形成鹵素互化物、多鹵化物等多種類型的化合物。 (1)鹵族元素位于周期表的________區(qū)。基態(tài)溴原子的價(jià)電子排布式為________，最高能量的能層符號為________。 (2)氣態(tài)HF是單體或環(huán)狀六聚體共存的一種平衡混合物，這是因?yàn)開_______________________________________________________________________。 (3)已知IBr、BrCl等鹵素互化物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)均與鹵素單質(zhì)相似，則Br2、IBr、BrCl的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)? ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)根據(jù)價(jià)層電子對互斥模型推測多鹵素陽離子I的空間構(gòu)型為________，中心原子雜化類型為________。 (5)請比較亞氯酸(HClO2)和氯酸(HClO3)的酸性強(qiáng)弱：HClO2________HClO3(填“>”“<”或“＝”)，試從分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋原因 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)多鹵化物CsICl2在加熱時(shí)會分解為晶體為晶格能相對較大的鹵化物和鹵素互化物，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 ________________________________________________________________________。 (7)已知冰晶石熔融時(shí)電離方程式為Na3AlF6===3Na＋＋AlF，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，●位于大方體的頂點(diǎn)和面心，○位于大立方體的12條棱的中心和8個(gè)小立方體的體心，那么大立方體的體心處所代表的微粒是________。若晶胞中兩個(gè)最近的AlF的距離為a pm，則該晶體的密度為________gcm－3(用含a的代數(shù)式表示，已知1 pm＝10－10 cm)。 答案　(1)p　4s24p5　N (2)HF分子間存在氫鍵 (3)IBr>Br2>BrCl (4)V形(或角形)　sp2 (5)<　HClO2和HClO3可以分別表示為(HO)ClO和(HO)ClO2，HClO3分子中非羥基氧原子的數(shù)目大于HClO2分子中非羥基氧原子的數(shù)目，故HClO3分子中Cl的正電性更高，導(dǎo)致Cl—O—H中的電子更向Cl偏移，因而在水分子作用下，更易電離出H＋，即酸性更強(qiáng)(只要答出HClO3分子中非羥基氧原子的數(shù)目多，分子中Cl的正電性更高即可給分) (6)CsICl2CsCl＋I(xiàn)Cl (7)Na＋　 9．(8分)X、Y、Z、W、Q五種前四周期元素，原子序數(shù)依次增大。已知五種元素中只有一種為金屬元素，XW2分子與Y為等電子體，元素W的原子序數(shù)等于元素Z的原子序數(shù)加8，Q的最外層電子數(shù)為2，次外層電子數(shù)等于Y和W2－最外層電子數(shù)之和。根據(jù)以上信息回答下列問題： (1)X、Y、Z的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開_______。 (2)XW2的電子式為________，Y的空間構(gòu)型為________形。 (3)Q的價(jià)電子排布式為________。 (4)下列關(guān)于WZ2結(jié)構(gòu)的說法正確的是________(填選項(xiàng)字母)。 A．WZ2為直線形非極性分子 B．WZ2為直線形極性分子 C．WZ2中W為sp3雜化 D．WZ2中W為sp2雜化 (5)α－QW的晶胞是立方體，用X射線粉末法測得該晶體胞邊長a＝520.0 pm,26 ℃測得該晶體的密度為4.1 g/cm3，請列式計(jì)算一個(gè)晶胞中含有的Q、W離子數(shù)。 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (6)α－QW晶胞的一個(gè)側(cè)面的投影圖如圖所示。與Q離子距離最近且距離相等的W離子構(gòu)成的幾何圖形是________。 答案　(1)O>N>C (3)3d54s2 (4)D (5)4.1(520.010－10)36.02102387＝4，即晶胞體中含有4個(gè)Mn2＋和4個(gè)S2－。 (6)正八面體 10．(8分)化合物A(H3BNH3)是一種潛在的儲氫材料，可由六元環(huán)狀物質(zhì)(HB===NH)3通過反應(yīng)3CH4＋2(HB===NH)3＋6H2O===3CO2＋6H3BNH3制得。A在一定條件下通過多步去氫可最終轉(zhuǎn)化為氮化硼(BN)。請回答下列問題： (1)與(HB===NH)3互為等電子體的分子為________(填分子式) (2)下列關(guān)于合成A的化學(xué)方程式的敘述不正確的是________(填選項(xiàng)字母)。 a．反應(yīng)前后碳原子的軌道雜化類型不變 b．CH4、H2O、CO2的分子空間構(gòu)型分別為正四面體形、V形、直線形 c．第一電離能的大小關(guān)系為：N>O>C>B d．A中存在配位鍵 (3)氮化硼(BN)有多種晶型，其中立方氮化硼與金剛石的結(jié)構(gòu)類似，則其晶胞中共有________個(gè)硼原子，________個(gè)氮原子。 (4)人工可以合成硼的一系列氫化物，其物理性質(zhì)與烷烴相似，故稱之為硼烷。工業(yè)上采用LiAlH4和BF3在乙醚介質(zhì)中反應(yīng)制得乙硼烷(B2H6)，同時(shí)生成另外兩種產(chǎn)物。該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。 (5)相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示，簡要分析和解釋下列事實(shí)。 化學(xué)鍵 B—H B—O B—B 鍵能(kJmol－1) 389 561 293 自然界中不存在硼單質(zhì)，硼氫化物也很少，主要是含氧化合物，其原因?yàn)開_______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)在硼酸鹽中，陰離子有鏈狀、環(huán)狀、骨架狀等多種結(jié)構(gòu)形式。圖(a)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硼酸根，其化學(xué)式為________；圖(b)為硼砂晶體中的陰離子，其中硼原子采取的雜化類型為________。 答案　(1)C6H6 (2)a (3)4　4 (4)3LiAlH4＋4BF32B2H6＋3LiF＋3AlF3 (5)B—O鍵的鍵能大于B—B鍵和B—H鍵，所以更易形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的B—O鍵 (6)[BO2]或BO　sp2、sp3 11．(10分)鹵族元素指元素周期表中第ⅦA族元素，包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)，簡稱鹵素。它們在自然界中都在典型的鹽類存在，是成鹽元素。 (1)碘原子的外圍電子排布圖(即價(jià)層電子的軌道表示式)為 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)BCl3和NCl3的中心原子的雜化方式分別為________和________。第一電離能在B、N之間的第二周期元素有________種。ClO、ClO中Cl都是以sp3雜化軌道與O原子成鍵的，則其微粒的立體構(gòu)型分別為________、________。 (3)已知氯化鋁的熔點(diǎn)為190 ℃(2.02105 Pa)，但它在180 ℃和常壓下即開始升華，則氯化鋁屬于________(填“原子”“離子”或“分子”)晶體。請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)來證明氯化鋁屬于哪種類型晶體，你設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)NaCl的晶胞如圖所示，如果把Na＋去掉，將Cl－堆積形成的全部八面體空隙中填入A原子，形成的化合物的化學(xué)式為________；“沿體對角線”方向?qū)aCl晶胞中離子投影，有助于將三維結(jié)構(gòu)合理簡化為平面上微粒的有序排列，試在下面的方框中畫出其平面投影圖像(離子均用“●”標(biāo)注位置，不需指明離子種類)。 (5)納米材料的表面微粒數(shù)占微粒數(shù)的比例極大，這是它具有許多特殊性的原因。假設(shè)某氯化鈉納米顆粒的大小和形狀恰好與氯化鈉晶胞的大小和形狀相同，則這種納米顆粒的表面微粒數(shù)占總微粒數(shù)的百分?jǐn)?shù)為________。(保留2位小數(shù)) (6)如圖給出了一些鹵化鉀晶體的離子間距、晶格能、熔點(diǎn)等數(shù)據(jù)。請根據(jù)圖中的數(shù)據(jù)說明這些鹵化鉀晶體的離子間距、熔點(diǎn)和晶格能之間的關(guān)系 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1) (2)sp2　sp3　3　三角錐形　正四面體形 (3)分子　在加壓條件下，將氯化鋁加熱至熔融，測其導(dǎo)電性，若能導(dǎo)電，則屬于離子晶體，若不導(dǎo)電，則屬于分子晶體 (4)ACl　 (5)0.96 (6)離子間距越大，晶格能越小，熔點(diǎn)越低。 12．(10分)(xx長沙二模)(1)過渡金屬元素鐵能形成多種配合物，如： [Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合鐵(Ⅲ)]和 Fe(CO)x等。 ①基態(tài)Fe3＋的M層電子排布式為________。 ②配合物Fe(CO)x的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子數(shù)之和為18，則x＝________。Fe(CO)x常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為－20.5 ℃，沸點(diǎn)為103 ℃，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷Fe(CO)x晶體屬于________(填晶體類型)。 (2)O和Na形成的一種只含有離子鍵的離子化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖，距一個(gè)陰離子周圍最近的所有陽離子為頂點(diǎn)構(gòu)成的幾何體為________。已知該晶胞的密度為ρ g/cm3，阿伏加德羅常數(shù)為NA，求晶胞邊長a＝________ cm。(用含ρ、NA的計(jì)算式表示) (3)下列有關(guān)的說法正確的是________(填選項(xiàng)字母)。 A．第一電離能大?。篠＞P＞Si B．電負(fù)性順序：C＜N＜O＜F C．因?yàn)榫Ц衲蹸aO比KCl高，所以KCl比CaO熔點(diǎn)低 D．SO2與CO2的化學(xué)性質(zhì)類似，分子結(jié)構(gòu)也都呈直線形，相同條件下SO2的溶解度更大 E．分子晶體中，共價(jià)鍵鍵能越大，該分子晶體的熔沸點(diǎn)越高 (4)原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素，其中X是形成化合物種類最多的元素，Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對的電子，W的原子序數(shù)為29。 回答下列問題： ①Y2X2分子中Y原子軌道的雜化類型為____________，1 mol Y2X2含有σ鍵的數(shù)目為________________________________________________________________________。 ②化合物ZX3的沸點(diǎn)比化合物YX4的高，其主要原因是 ________________________________________________________________________。 ③元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體，元素Z的這種氧化物的分子式是________。 答案　(1)①3s23p63d5?、?　分子晶體 (2)立方體　　(3)BC (4)①sp雜化　3NA或36.021023個(gè)　②NH3分子間存在氫鍵?、跱2O 解析　因鐵元素的價(jià)電子數(shù)為8，所以CO提供的電子數(shù)為10，故x＝5，由于Fe(CO)5的熔沸點(diǎn)較低，所以其屬于分子晶體；根據(jù)就晶胞結(jié)構(gòu)可知一個(gè)晶胞中有8個(gè)“Na2O”，所以可得晶胞的邊長 。 (3)A項(xiàng)中磷的第一電離能大于硫的第一電離能；D項(xiàng)中二氧化硫?yàn)閂形結(jié)構(gòu)；分子晶體的熔沸點(diǎn)與氫鍵和范德華力有關(guān)。 (4)根據(jù)題目信息可知X為氫元素，Y為碳元素，Z為氮元素，C2H2分子中的碳原子為sp雜化，一個(gè)乙炔分子中含有3個(gè)σ鍵，所以1 mol Y2X2含有σ鍵的數(shù)目為3NA。