《2019年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第十二章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì).DOC》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第十二章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì).DOC（16頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

2019年高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第十二章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 考點(diǎn)一　原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1．(xx浙江自選模塊，10分)請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)N、Al、Si、Zn四種元素中，有一種元素的電離能數(shù)據(jù)如下： 電離能 I1 I2 I3 I4 …… Im/kJmol－1 578 1817 2745 11 578 …… 則該元素是__①__(填寫(xiě)元素符號(hào))。 (2)基態(tài)鍺(Ge)原子的電子排布式是__②__。Ce的最高價(jià)氯化物分子式是__③__。該元素可能的性質(zhì)或應(yīng)用有__④__。 A．是一種活潑的金屬元素 B．其電負(fù)性大于硫 C．其單質(zhì)可作為半導(dǎo)體材料 D．其最高價(jià)氯化物的沸點(diǎn)低于其溴化物的沸點(diǎn) (3)關(guān)于化合物，下列敘述正確的有__⑤__。 A．分子間可形成氫鍵 B．分子中既有極性鍵又有非極性鍵 C．分子中有7個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵 D．該分子在水中的溶解度大于2丁烯 (4)NaF中熔點(diǎn)__⑥__BF的熔點(diǎn)(填>、＝或<)，其原因是__⑦_(dá)_。 答案：①Al ②1s22s22p63s23p63d104s24p2 ③GeCl4 ④C、D ⑤B、D ⑥> ⑦兩者均為離子化合物，且陰陽(yáng)離子電荷數(shù)均為1，但后者的離子半徑較大，離子鍵較弱，因此其熔點(diǎn)較低 2．(xx福建理綜，13分)(1)元素的第一電離能：Al________Si(填“＞”或“＜”)。 (2)基態(tài)Mn2＋的核外電子排布式為_(kāi)_______。 (3)硅烷(SinH2n＋2)的沸點(diǎn)與其相對(duì)分子質(zhì)量的變化關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是________。 (4)硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X(jué)m－(含B、O、H三種元素)的球棍模型如圖所示： ①在Xm－中，硼原子軌道的雜化類(lèi)型有________；配位鍵存在于________原子之間(填原子的數(shù)字標(biāo)號(hào))；m＝________(填數(shù)字)。 ②硼砂晶體由Na＋、Xm－和H2O構(gòu)成，它們之間存在的作用力有________(填序號(hào))。 A．離子鍵　　　B．共價(jià)鍵　　　C．金屬鍵 D．范德華力　　　E．氫鍵 解析：(1)通常情況下，同周期元素，第一電離能從左到右逐漸增大，故Al＜Si； (2)Mn的核外電子數(shù)為25，故Mn2＋的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)； (3)硅烷是分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越大，熔沸點(diǎn)越高； (4)①由中心原子B的球棍模型可知，硼原子能形成3條、4條共價(jià)鍵，B原子為sp2、sp3雜化；B原子提供空軌道，O原子提供孤對(duì)電子，故4,5原子之間形成配位鍵；由陰離子的組成可知，Xm－為[H4B4O9]m－，得出m＝2；②Na＋與Xm－分子間存在離子鍵，H2O分子間存在氫鍵和范德華力。 答案：(1)＜ (2)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5) (3)硅烷的相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越強(qiáng)(或其他合理答案) (4)①sp2、sp3　4,5(或5,4)　2 ②ADE 4．(xx安徽理綜，16分)X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的常見(jiàn)元素，其相關(guān)信息如下表： 元素 相關(guān)信息 X X的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層電子數(shù)的2倍 Y Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為：nsnnpn＋2 Z Z存在質(zhì)量數(shù)為23，中子數(shù)為12的核素 W W有多種化合價(jià)，其白色氫氧化物在空氣中會(huì)迅速變成灰綠色，最后變成紅褐色 (1)W位于元素周期表第________周期第________族，其基態(tài)原子最外層有________個(gè)電子。 (2)X的電負(fù)性比Y的________(填“大”或“小”)；X和Y的氣態(tài)氫化物中，較穩(wěn)定的是________(寫(xiě)化學(xué)式)。 (3)寫(xiě)出Z2Y2與XY2反應(yīng)的化學(xué)方程式，并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：________。 (4)在X的原子與氫原子形成的多種分子中，有些分子的核磁共振氫譜顯示有兩種氫，寫(xiě)出其中一種分子的名稱(chēng)：________。氫元素、X、Y的原子也可共同形成多種分子和某種常見(jiàn)無(wú)機(jī)陰離子，寫(xiě)出其中一種分子與該無(wú)機(jī)陰離子反應(yīng)的離子方程式：________。 解析：根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律以及“中子數(shù)＋質(zhì)子數(shù)＝質(zhì)量數(shù)”和題中有關(guān)信息可推知元素X、Y、Z、W分別為C、O、Na、Fe。(1)Fe的價(jià)電子排布式為3d64s2，故可知其位于周期表的第四周期第Ⅷ族，最外層電子數(shù)是2。(2)非金屬性：O＞C，故電負(fù)性：C＜O；非金屬性越強(qiáng)其氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，因此C、O的氣態(tài)氫化物中，較穩(wěn)定的是H2O。(3)在Na2O2與CO2的反應(yīng)中，氧化劑與還原劑均為Na2O2，因此可寫(xiě)出化學(xué)方程式： (4)在由C、H形成的分子中，含有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子的分子有丙烷、2甲基丙烷等；由H、C、O形成的酸有HCOOH、CH3COOH等，形成的常見(jiàn)無(wú)機(jī)陰離子為HCO，故反應(yīng)的離子方程式為CH3COOH＋HCO===CH3COO－＋CO2↑＋H2O等。 答案：(1)四?、?,(2)小　H2O,(3), (4)丙烷(其他合理答案均可)　CH3COOH＋HCO===CH3COO－＋CO2↑)＋H2O(其他合理答案均可) 5.(2011新課標(biāo)全國(guó)理綜，15分)氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料．以天然硼砂為起始物，經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN，如圖所示： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)由B2O3制備BF3、BN的化學(xué)方程式依次是________________________、__________________________；,(2)基態(tài)B原子的電子排布式為_(kāi)___________；B和N相比，電負(fù)性較大的是____________，BN中B元素的化合價(jià)為_(kāi)_________；,(3)在BF3分子中，F(xiàn)—B—F的鍵角是________，B原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_______，BF3和過(guò)量NaF作用可生成NaBF4，BF的立體構(gòu)型為_(kāi)_______； (4)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間化學(xué)鍵為_(kāi)_______，層間作用力為_(kāi)_______； (5)六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，晶胞邊長(zhǎng)為361.5 pm.立方氮化硼晶胞中含有________個(gè)氮原子、________個(gè)硼原子，立方氮化硼的密度是________gcm－3(只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值．阿伏加德羅常數(shù)為NA)． 解析：本題主要考查新型陶瓷材料的制取、電子排布、雜化以及晶胞的有關(guān)計(jì)算，意在考查考生的推理分析能力．(1)已知反應(yīng)物和主要的生成物，根據(jù)原子守恒判斷出次要生成物，寫(xiě)出化學(xué)方程式，配平即可．(2)B原子核外有5個(gè)電子，其基態(tài)電子排布式為：1s22s22p1；BN中N的電負(fù)性較大，N為－3價(jià)，那么B就為＋3價(jià)．(3)因?yàn)锽F3的空間構(gòu)型為平面三角形，所以F—B—F的鍵角為120.(4)六方氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似，故B、N以共價(jià)鍵相結(jié)合構(gòu)成分子晶體，其層間作用力是分子間作用力. 答案：(1)B2O3＋3CaF2＋3H2SO42BF3↑＋3CaSO4＋3H2O B2O3＋2NH32BN＋3H2O (2)1s22s22p1　N ?。? (3)120　sp2　正四面體 (4)共價(jià)鍵(極性共價(jià)鍵)　分子間作用力 (5)4　4　 6．(2011福建理綜，13分)氮元素可以形成多種化合物． 回答以下問(wèn)題： (1)基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布式是________． (2)C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是________． (3)肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被—NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物．①NH3分子的空間構(gòu)型是________；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類(lèi)型是________． ②肼可用作火箭燃料，燃燒時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是： N2O4(l)＋2NH2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1038.7 kJmol－1 若該反應(yīng)中有4 mol N—H鍵斷裂，則形成的π鍵有________mol. ③肼能與硫酸反應(yīng)生成N2H6SO4.N2H6SO4晶體類(lèi)型與硫酸銨相同，則N2H6SO4晶體內(nèi)不存在________(填標(biāo)號(hào)) a．離子鍵　　　　　 b．共價(jià)鍵 c．配位鍵 d．范德華力 (4)圖1表示某種含氮有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi)4個(gè)氮原子分別位于正四面體的4個(gè)頂點(diǎn)(見(jiàn)圖2)，分子內(nèi)存在空腔，能嵌入某離子或分子并形成4個(gè)氫鍵予以識(shí)別． 下列分子或離子中，能被該有機(jī)化合物識(shí)別的是________(填標(biāo)號(hào))． a．CF4 b．CH4 c．NH d．H2O 解析：本題考查了原子核外電子排布、雜化軌道理論、分子結(jié)構(gòu)等知識(shí)，同時(shí)考查了考生的觀察能力和分析推理能力．(3)肼分子中有4個(gè)N－H鍵，故有4 mol N－H 鍵斷裂時(shí)，有1 mol 肼發(fā)生反應(yīng)，生成1.5 mol N2，則形成21.5 mol ＝3 mol π鍵．SO中存在配位鍵、共價(jià)鍵，N2H與SO之間存在離子鍵，離子晶體中不存在范德華力．(4)與4個(gè)氮原子形成4個(gè)氫鍵，要求被嵌入微粒能提供4個(gè)氫原子，并至少存在“N…H”、“H…O”、“H…F”三類(lèi)鍵中的一種，對(duì)照條件知，NH符合此要求． 答案：(1)2s22p3　(2)N>O>C　(3)①三角錐形　sp3?、?　③d　(4)c 考點(diǎn)二　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 7．(xx安徽理綜，6分)我國(guó)科學(xué)家研制出一種催化劑，能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化，其反應(yīng)如下：HCHO＋O2CO2＋H2O。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．該反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B．CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵 C．HCHO分子中既含σ鍵又含π鍵 D．每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2 解析：選C　本題考查化學(xué)基本概念，意在考查考生對(duì)化學(xué)基本概念的理解能力。該反應(yīng)中甲醛被氧氣氧化生成CO2和H2O，為放熱反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；CO2中的CO鍵屬于極性鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤；HCHO的結(jié)構(gòu)式為，分子中既含σ鍵又含π鍵，C項(xiàng)正確；每生成1.8 g H2O消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24 L O2，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 8．(xx新課標(biāo)全國(guó)Ⅱ理綜，15分)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A－和B＋的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價(jià)電子層中的未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。 回答下列問(wèn)題： (1)D2＋的價(jià)層電子排布圖為_(kāi)_______。 (2)四種元素中第一電離能最小的是________，電負(fù)性最大的是________(填元素符號(hào))。 (3)A、B和D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。 ①該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______；D的配位數(shù)為_(kāi)_______； ②列式計(jì)算該晶體的密度________gcm－3。 (4)A－、B＋和C3＋三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類(lèi)型有________；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為_(kāi)_______，配位體是________。 解析：本題考查了考生對(duì)離子的價(jià)層電子排布圖、基態(tài)原子的第一電離能及電負(fù)性大小比較、晶胞結(jié)構(gòu)分析與計(jì)算、配合物等知識(shí)的掌握和應(yīng)用能力。由元素C的價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)為4知，其不可能位于短周期，結(jié)合題意知，元素C位于第四周期，進(jìn)一步可推出元素A為F，元素B為K，元素C為Fe，元素D為Ni。(2)K原子易失電子，第一電離能最小，F(xiàn)的非金屬性最強(qiáng)，電負(fù)性最大。(3)根據(jù)分?jǐn)偡?，可以求得化合物的化學(xué)式為K2NiF4，晶體的密度可由晶胞的質(zhì)量除以晶胞的體積求得。(4)Fe3＋提供空軌道，F(xiàn)－提供孤對(duì)電子，兩種離子間形成配位鍵。 答案：(1) (2)K　F　(3)①K2NiF4　6 ②＝3.4 (4)離子鍵、配位鍵　[FeF6]3－　F－ 9．(xx山東理綜，6分)鹵族元素包括F、Cl、Br等。 (1)下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢(shì)，正確的是________。 (2)利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，右圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為_(kāi)_______，該功能陶瓷的化學(xué)式為_(kāi)_______。 (3)BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為_(kāi)_______和________。第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有________種。 (4)若BCl3與XYn通過(guò)B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤對(duì)電子的原子是________。 解析：本題考查元素及物質(zhì)的性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)、雜化理論、第一電離能及配位鍵等，意在考查考生靈活應(yīng)用物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)的能力。(1)同主族元素從上到下元素的電負(fù)性逐漸減小，a對(duì)；氟無(wú)正價(jià)，b錯(cuò)；HF分子間存在氫鍵，所以熔沸點(diǎn)在同族元素氣態(tài)氫化物中最高，c錯(cuò)；F2、Cl2、Br2三種物質(zhì)的晶體均是分子晶體，組成相似，則相對(duì)分子質(zhì)量越大分子間作用力越大，熔點(diǎn)越高，d錯(cuò)。(2)由晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，根據(jù)均攤法，可得B原子為8＋1＝2個(gè)，N原子為4＋1＝2個(gè)，則該功能陶瓷的化學(xué)式為BN。(3)BCl3中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：(3＋3)/2＝3，B原子為sp2雜化；NCl3中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：(5＋3)/2＝4，N原子為sp3雜化。同周期元素的第一電離能從左到右逐漸增大，但是由于氮原子的2p軌道處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，較穩(wěn)定，其第一電離能比氧的大，鈹原子的2s軌道處于全滿(mǎn)狀態(tài)，鈹?shù)牡谝浑婋x能比硼的大，所以第一電離能介于硼和氮之間的第二周期元素有鈹、碳、氧3種。(4)B原子最外層有3個(gè)電子，與Cl形成3個(gè)單鍵后，仍缺少2個(gè)電子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以在B原子與X形成的配位鍵中，X提供孤對(duì)電子。 答案：(1)a　(2)2　BN　(3)sp2　sp3　3　(4)X 10．(xx福建理綜，13分)[化學(xué)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](1)依據(jù)第2周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照右圖中B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對(duì)位置。 (2)NF3可由NH3和F2在Cu催化劑存在下反應(yīng)直接得到： 4NH3＋3F2NF3＋3NH4F ①上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)所屬的晶體類(lèi)型有________(填序號(hào))。 a．離子晶體 b．分子晶體 c．原子晶體 d．金屬晶體 ②基態(tài)銅原子的核外電子排布式為_(kāi)_______。 (3)BF3與一定量的水形成(H2O)2BF3晶體Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R： ①晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及________(填序號(hào))。 a．離子鍵　b．共價(jià)鍵　c．配位鍵 d．金屬鍵　e．氫鍵　f．范德華力 ②R中陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為_(kāi)_______，陰離子的中心原子軌道采用________雜化。 (4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.110－10；水楊酸第一級(jí)電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)________Ka(苯酚)(填“>”或“<”)，其原因是________________________。 解析：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)，意在考查考生知識(shí)的遷移和應(yīng)用能力。(1)第2周期元素的第一電離能從左向右逐漸增大，但由于N元素的2p軌道處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，較穩(wěn)定，所以N元素的第一電離能大于O，據(jù)此可標(biāo)出C、N、O三種元素的相對(duì)位置。(2)①NH3、F2、NF3屬于分子晶體，NH4F為離子晶體，Cu為金屬晶體。②Cu的核電荷數(shù)為29,3d軌道上全充滿(mǎn)，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1。(3)①晶體Q中不存在陰、陽(yáng)離子和金屬元素，所以不存在離子鍵和金屬鍵，B原子與O原子間存在配位鍵，H2O與之間存在氫鍵，Q中還存在共價(jià)鍵、范德華力。②H3O＋中O原子存在一對(duì)孤對(duì)電子，其空間構(gòu)型為三角錐形；陰離子的中心原子為B，采用sp3雜化。(4)由于存在分子內(nèi)氫鍵，更難電離出H＋，所以的電離平衡常數(shù)小于。 答案：(1)如圖 (2)①a、b、d?、?s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 (3)①a、d　②三角錐形　sp3 (4)<　中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H＋ 11．(xx江蘇，12分)元素X 位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿(mǎn)電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p 軌道上有4個(gè)電子。元素Z 的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。 (1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。 ①在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為_(kāi)_______。 ②該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______。 (2)在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類(lèi)型是________。 (3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是________。 (4)Y與Z可形成YZ。 ①YZ的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。 ②寫(xiě)出一種與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式：________。 (5)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1 mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。 解析：本題主要考查原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)，意在考查考生的空間想象能力及對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理解能力。X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，X為Zn；Y的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，Y為S；根據(jù)Z的信息可知Z為O。(1)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，X分別位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，根據(jù)晶胞中原子的“分?jǐn)偡ā笨捎?jì)算一個(gè)晶胞中的X原子數(shù)為：81/8＋61/2＝4。②Y原子全部在晶胞中，故一個(gè)晶胞中含有4個(gè)Y原子。故該化合物的化學(xué)式為ZnS。(2)H2S分子中S原子有兩對(duì)成鍵電子和兩對(duì)孤對(duì)電子，所以H2S分子中S原子的軌道雜化類(lèi)型為sp3雜化。(3)H2O與乙醇可以形成分子間氫鍵，使得水與乙醇互溶；而H2S與乙醇不能形成分子間氫鍵，故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。(4)①SO的中心原子S周?chē)?對(duì)成鍵電子，形成以S為體心，O為頂點(diǎn)的正四面體結(jié)構(gòu)；②SO中S、O最外層均為6個(gè)電子，故SO中原子最外層共有32個(gè)電子；CCl4、SiCl4中原子的最外層電子總數(shù)均為4＋74＝32，故SO、CCl4、SiCl4為等電子體。(5)[Zn(NH3)4]Cl2中[Zn(NH3)4]2＋與Cl－形成離子鍵，而[Zn(NH3)4]2＋中含有4個(gè)Zn—N鍵(配位鍵)和12個(gè)N—H鍵，共16個(gè)共價(jià)單鍵，故1 mol該配合物中含有16 mol σ鍵。 答案：(1)①4　②ZnS (2)sp3 (3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵 (4)①正四面體?、贑Cl4或SiCl4等 (5)16NA或166.021023個(gè) 12．(xx新課標(biāo)全國(guó)理綜，15分)VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含VIA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)S單質(zhì)的常見(jiàn)形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是________； (2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______； (3)Se原子序數(shù)為_(kāi)_______，其核外M層電子的排布式為_(kāi)_______________； (4)H2Se的酸性比H2S________(填“強(qiáng)”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______，SO離子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______。 (5)H2SeO3和K1和K2分別為2.710－3和2.510－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.210－2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋?zhuān)? ①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因： ________________________________________________________________________； ②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：______________________________________。 (6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞邊長(zhǎng)為540.0 pm，密度為_(kāi)_______________________________ gcm－3(列式并計(jì)算)，a位置S2－離子與b位置Zn2＋離子之間的距離為 ____________________________________________ pm(列式表示)。 解析：(1)每個(gè)S原子與另外2個(gè)S原子形成2個(gè)共價(jià)單鍵，所以S原子的雜化軌道數(shù)＝σ鍵數(shù)＋孤對(duì)電子對(duì)數(shù)＝2＋2＝4，故S原子為sp3雜化。(2)同主族元素從上到下，元素的第一電離能逐漸減小，故第一電離能O>S>Se。(3)Se位于第四周期，與S的原子序數(shù)相差18，故其原子序數(shù)為34。由于其核外M層有18個(gè)電子，故M層的電子排布式為3s23p63d10。(4)Se的原子半徑大于S的原子半徑，H2Se與H2S相比，H2Se中Se原子對(duì)H原子的作用力較弱，H2Se在水中更容易電離出H＋，所以其酸性較強(qiáng)；SeO3中Se原子采取sp2雜化且有3個(gè)配位原子，故其立體構(gòu)型為平面三角形；SO中S原子采取sp3雜化且有3個(gè)配位原子，故其立體構(gòu)型為三角錐形。(5)所給兩種酸均為二元酸，當(dāng)?shù)谝徊诫婋x出H＋后，由于生成的陰離子對(duì)正電荷有吸引作用，因此較難再電離出H＋。H2SeO3中Se為＋4價(jià)，而H2SeO4中Se為＋6價(jià)，Se的正電性更高，導(dǎo)致Se—O—H中O原子的電子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易電離出H＋，即酸性越強(qiáng)。(6)每個(gè)晶胞的質(zhì)量為(540.010－10cm)3ρ；運(yùn)用均攤法可求得每個(gè)晶胞中含有4個(gè)“ZnS”，故每個(gè)晶胞的質(zhì)量又可表示為。因此有：(540.010－10cm)3ρ＝4 g，解得ρ＝4.1 gcm3；如圖所示， b位于正四面體的中心(類(lèi)似于CH4分子中的C)。設(shè)ab＝ac＝x pm，∠abc＝10928′，ac＝540.0 pm＝270 pm。在三角形abc中，由余弦定理得：ac2＝x2＋x2－2xxcos∠abc，代入數(shù)據(jù)解得：x＝ pm。 答案：(1)sp3　(2)O>S>Se　(3)34　3s23p63d10　(4)強(qiáng)　平面三角形　三角錐形　(5)①第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子　②H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se為＋4價(jià)，而H2SeO4中的Se為＋6價(jià)，正電性更高，導(dǎo)致Se—O—H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H＋ (6)＝4.1　或或135 13．(xx山東理綜，8分)金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。 (1)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說(shuō)法正確的是________。 a．金屬鍵具有方向性與飽和性 b．金屬鍵是金屬陽(yáng)離子與自由電子間的相互作用 c．金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下產(chǎn)生自由電子 d．金屬具有光澤是因?yàn)榻饘訇?yáng)離子吸收并放出可見(jiàn)光 (2)Ni是元素周期表中第28號(hào)元素，第二周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)與Ni相同且電負(fù)性最小的元素是________。 (3)過(guò)渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n＝________。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為_(kāi)_______。 (4)甲醛(H2C＝O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為_(kāi)_______，甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。 解析：(1)金屬鍵沒(méi)有方向性和飽和性，a錯(cuò)；金屬鍵是金屬陽(yáng)離子和自由電子間的相互作用，b對(duì)；金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下電子發(fā)生定向移動(dòng)，c錯(cuò)；金屬具有光澤是因?yàn)樽杂呻娮幽軌蛭詹⒎懦隹梢?jiàn)光，d錯(cuò)。(2)Ni的外圍電子排布為3d84s2,3d能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子，第二周期中未成對(duì)電子數(shù)為2的元素有C、O，其中C的電負(fù)性較小。(3)中心原子Ni的價(jià)電子數(shù)為10，配體CO中1個(gè)O提供2個(gè)電子，故n＝4。CO中C和O間為叁鍵，含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵。(4)甲醇分子內(nèi)C為sp3雜化，而甲醛分子內(nèi)C為sp2雜化，故甲醇分子內(nèi)O—C—H鍵角比甲醛分子內(nèi)O—C—H鍵角小。 答案：(1)b　(2)C(碳)　(3)4　1∶2　(4)sp3　小于 14．(xx江蘇，12分)一項(xiàng)科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4。 ①M(fèi)n2＋基態(tài)的電子排布式可表示為_(kāi)____________________________________。 ②NO的空間構(gòu)型是__________________________________________(用文字描述)。 (2)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。 ①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)__________________________。 ②H2O分子中O原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)_________________________________。 ③1 mol CO2中含有的σ鍵數(shù)目為_(kāi)______________________________________。 (3)向CuSO4溶液中加入過(guò)量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_(kāi)____________________________________________。 解析：(1)Mn的原子序數(shù)為25，價(jià)電子排布式為3d54s2，先失去4s2軌道上的兩個(gè)電子，即得Mn2＋。根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論，NO中N原子采用sp2雜化，所以NO的空間構(gòu)型為平面三角形。(2)CO與N2互為等電子體，根據(jù)氮?dú)夥肿拥慕Y(jié)構(gòu)式可以寫(xiě)出CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)。H2O分子中O原子存在兩對(duì)孤對(duì)電子，配位原子個(gè)數(shù)為2，價(jià)電子對(duì)數(shù)目為4，所以O(shè)原子采用sp3雜化。二氧化碳分子內(nèi)含有兩個(gè)碳氧雙鍵，一個(gè)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵，則1 mol CO2中含有2 mol σ鍵。(3)Cu2＋中存在空軌道，而OH－中O原子上有孤對(duì)電子，故O與Cu之間以配位鍵結(jié)合。 答案：(1)①1s222p63s23p63d5(或[Ar]3d5)?、谄矫嫒切? (2)①C≡O(shè)　②sp3?、?6.021023個(gè)(或2 mol) (3) (或) 15．(2011山東理綜，8分)氧是地殼中含量最多的元素． (1)氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)_______個(gè)． (2)H2O分子內(nèi)的O—H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為_(kāi)_______________________________________________________________________． 的沸點(diǎn)比高，原因是___________________． (3)H＋可與H2O形成H3O＋，H3O＋中O原子采用________雜化．H3O＋中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大，原因?yàn)開(kāi)________________________________________． (4)CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，已知CaO晶體密度為a gcm－3，NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則CaO晶胞體積為_(kāi)_______cm3. 解析：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，意在考查考生對(duì)原子核外電子排布、化學(xué)鍵、晶體等知識(shí)的理解和應(yīng)用能力． (1)氧原子基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p4,2p軌道上有2個(gè)電子未成對(duì)．(2)氫鍵屬于分子間作用力，比化學(xué)鍵弱，但比范德華力強(qiáng)．(3)H3O＋中O原子為sp3雜化．(4)以1個(gè)晶胞為研究對(duì)象，1個(gè)晶胞中含有4個(gè)Ca2＋、4個(gè)O2－，根據(jù)m＝ρV，則4＝aV，V＝. 答案：(1)2　(2)O—H鍵、氫鍵、范德華力　形成分子內(nèi)氫鍵，而形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大　(3)sp3　H2O中O原子有2對(duì)孤對(duì)電子，H3O＋中O原子只有1對(duì)孤對(duì)電子，排斥力較小　(4) 11．(xx山東理綜，6分)碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb. (1)碳鈉米管由單層或多層石墨層卷曲而成，其結(jié)構(gòu)類(lèi)似于石墨晶體，每個(gè)碳原子通過(guò)________雜化與周?chē)荚映涉I，多層碳納米管的層與層之間靠________結(jié)合在一起． (2)CH4中共用電子對(duì)偏向C，SiH4中共用電子對(duì)偏向H，則C、Si、H的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______________． (3)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷SnBr2分子中Sn—Br鍵的鍵角________120(填“＞”、“＜”或“＝”)． (4)鉛、鋇、氧形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)是：Pb4＋處于立方晶胞頂點(diǎn)，Ba2＋處于晶胞中心，O2－處于晶胞棱邊中心．該化合物化學(xué)式為_(kāi)_______，每個(gè)Ba2＋與________個(gè)O2－配位． 解析：本題以第ⅣA族元素為載體，考查考生對(duì)選修3《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》知識(shí)的綜合應(yīng)用能力． (1)石墨晶體是混合型晶體，同一層內(nèi)碳原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合成正六邊形結(jié)構(gòu)，層與層之間通過(guò)范德華力結(jié)合，故碳鈉米管中碳原子的雜化方式為sp2雜化，層與層之間靠范德華力結(jié)合． (2)電負(fù)性越大，非金屬性越強(qiáng)，即吸引電子對(duì)的能力越強(qiáng)，故電負(fù)性的大小關(guān)系為C＞H＞Si. (3)在SnBr2分子中，中心原子Sn有2對(duì)成鍵電子，1對(duì)孤對(duì)電子，采用sp2雜化，故鍵角小于120. (4)1個(gè)晶胞中有1個(gè)Ba2＋，Pb4＋的個(gè)數(shù)為8＝1，O2－的個(gè)數(shù)為12＝3，故化學(xué)式為BaPbO3.每個(gè)Ba2＋與12個(gè)O2－配位． 答案：(1)sp2　分子間作用力(或：范德華力) (2)C＞H＞Si　(3)＜　(4)BaPbO3　12 考點(diǎn)三　晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 17．(xx新課標(biāo)全國(guó)Ⅰ理綜，15分)硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)?；卮鹣铝袉?wèn)題： (1)基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為_(kāi)_______，該能層具有的原子軌道數(shù)為_(kāi)_______，電子數(shù)為_(kāi)_______。 (2)硅主要以硅酸鹽、________等化合物的形式存在于地殼中。 (3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類(lèi)似的晶體，其中原子與原子之間以________相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)________個(gè)原子。 (4)單質(zhì)硅可通過(guò)甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來(lái)制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________。 (5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)： 化學(xué)鍵 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O 鍵能/(kJmol－1) 356 413 336 226 318 452 ①硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類(lèi)和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________________ ________________________________________________________________________。 (6)在硅酸鹽中， SiO四面體(如圖a)通過(guò)共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類(lèi)結(jié)構(gòu)型式。圖b為一種無(wú)限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為 ________，Si與O的原子數(shù)之比為_(kāi)_______，化學(xué)式為_(kāi)___________________________。 解析：本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)方面的知識(shí)，意在考查考生的觀察能力、推理能力以及語(yǔ)言表達(dá)能力。(1)硅的基態(tài)原子中，能量最高的能層是第三電子層，符號(hào)為M，該能層有9個(gè)原子軌道，電子數(shù)為4。(2)硅還以SiO2形式存在于地殼中。(3)硅晶體中，硅原子間以共價(jià)鍵結(jié)合在一起，其晶胞6個(gè)面上各有一個(gè)硅原子，依據(jù)均攤原則，面心位置貢獻(xiàn)3個(gè)原子。(4)可先寫(xiě)出：Mg2Si＋NH4Cl―→SiH4，由原子守恒知還應(yīng)該有MgCl2生成，配平鎂、氯、硅元素后得Mg2Si＋4NH4Cl―→SiH4＋2MgCl2，再進(jìn)一步分析知還應(yīng)該有NH3生成，最終結(jié)果為Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋2MgCl2＋4NH3。(5)某類(lèi)物質(zhì)數(shù)量的多少與物質(zhì)內(nèi)化學(xué)鍵的穩(wěn)定性強(qiáng)弱有關(guān)，由表中數(shù)據(jù)知C—C鍵、C—H鍵分別比Si—Si鍵、Si—H鍵穩(wěn)定，故烷烴數(shù)量較多。同理因鍵能C—H＞C—O、Si—O＞Si—H，故SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物。(6)因硅與四個(gè)氧原子形成四個(gè)σ鍵，故硅原子為sp3雜化。在圖a中，硅、氧原子數(shù)目比為1∶4，但圖b中每個(gè)硅氧四面體中有兩個(gè)氧原子是與其他四面體共用的，故依據(jù)均攤原則可確定圖b中硅、氧原子數(shù)目比為1∶3，化學(xué)式為(SiO3)。 答案：(1)M　9　4　(2)二氧化硅　(3)共價(jià)鍵　3　(4)Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2　(5)①C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成?、贑—H鍵的鍵能大于C—O鍵，C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定。而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵，所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O鍵　(6)sp3　1∶3　[SiO3](或SiO) 18．(xx江蘇，12分)元素X 位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿(mǎn)電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p 軌道上有4個(gè)電子。元素Z 的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。 (1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。 ①在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為_(kāi)_______。 ②該化合物的化學(xué)式為_(kāi)_______。 (2)在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類(lèi)型是________。 (3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是________。 (4)Y與Z可形成YZ。 ①YZ的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。 ②寫(xiě)出一種與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式：________。 (5)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1 mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_______。 解析：本題主要考查原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)，意在考查考生的空間想象能力及對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理解能力。X的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2，X為Zn；Y的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，Y為S；根據(jù)Z的信息可知Z為O。(1)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，X分別位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，根據(jù)晶胞中原子的“分?jǐn)偡ā笨捎?jì)算一個(gè)晶胞中的X原子數(shù)為：81/8＋61/2＝4。②Y原子全部在晶胞中，故一個(gè)晶胞中含有4個(gè)Y原子。故該化合物的化學(xué)式為ZnS。(2)H2S分子中S原子有兩對(duì)成鍵電子和兩對(duì)孤對(duì)電子，所以H2S分子中S原子的軌道雜化類(lèi)型為sp3雜化。(3)H2O與乙醇可以形成分子間氫鍵，使得水與乙醇互溶；而H2S與乙醇不能形成分子間氫鍵，故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。(4)①SO的中心原子S周?chē)?對(duì)成鍵電子，形成以S為體心，O為頂點(diǎn)的正四面體結(jié)構(gòu)；②SO中S、O最外層均為6個(gè)電子，故SO中原子最外層共有32個(gè)電子；CCl4、SiCl4中原子的最外層電子總數(shù)均為4＋74＝32，故SO、CCl4、SiCl4為等電子體。(5)[Zn(NH3)4]Cl2中[Zn(NH3)4]2＋與Cl－形成離子鍵，而[Zn(NH3)4]2＋中含有4個(gè)Zn—N鍵(配位鍵)和12個(gè)N—H鍵，共16個(gè)共價(jià)單鍵，故1 mol該配合物中含有16 mol σ鍵。 答案：(1)①4?、赯nS (2)sp3 (3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵 (4)①正四面體　②CCl4或SiCl4等 (5)16NA或166.021023個(gè) 19．(xx江蘇，12分)乙炔是有機(jī)合成工業(yè)的一種原料．工業(yè)上曾用CaC2與水反應(yīng)生成乙炔． (1)CaC2中C與O互為等電子體，O的電子式可表示為_(kāi)_______________；1 mol O中含有的π鍵數(shù)目為_(kāi)_______． (2)將乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2紅棕色沉淀．Cu＋基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______． (3)乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈(CHH2CCN)．丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類(lèi)型是________；分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為_(kāi)_______． (4)CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似(如右圖所示)，但CaC2晶體中啞鈴形C的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)．CaC2晶體中1個(gè)Ca2＋周?chē)嚯x最近的C數(shù)目為_(kāi)_______． 解析：本題主要考查電子式的有關(guān)知識(shí)及晶胞的有關(guān)計(jì)算，意在考查化合物結(jié)構(gòu)理論的綜合運(yùn)用能力．(1)等電子體結(jié)構(gòu)相似，則O的電子式與C相似，為[O??O]2＋；1 mol O中含有2 mol π鍵，即2NA個(gè)π鍵；(2)Cu＋的基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10；(3)丙烯腈中碳碳雙鍵上碳原子采用的是sp2雜化，而CN鍵上的碳原子采用sp雜化，碳碳雙鍵是平面結(jié)構(gòu)，而CN是直線形結(jié)構(gòu)，丙烯腈的結(jié)構(gòu)為，所以在同一直線上的原子最多為3個(gè)． (4)如果晶胞按縱向拉長(zhǎng)，則1個(gè)Ca2＋周?chē)嚯x最近的C為同一水平面上的4個(gè)． 答案：(1)[O??O]2＋　2NA (2)1s22s22p63s23p63d10 (3)sp雜化、sp2雜化　3　(4)4