2018-2019學年高中化學 第02章 化學反應速率與化學平衡 專題2.3.3 化學平衡常數(shù)試題 新人教版選修4.doc
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專題2.3.3 化學平衡常數(shù) 一、化學平衡常數(shù) 1.定義 在一定________下,當一個可逆反應達到化學__________狀態(tài)時,________濃度冪之積與__________濃度冪之積的比值是一個常數(shù),這個常數(shù)就是該反應的化學平衡常數(shù)(簡稱平衡常數(shù)),用符號__________表示。 2.表達式 對于一般的可逆反應mA(g)+ nB(g) pC(g)+qD(g),平衡常數(shù)的表達式為________________。 3.特點 K只受__________影響,與反應物或生成物的__________無關。 4.意義 K值越大→平衡體系中生成物所占的比例____→正向反應進行的程度_____________→反應進行得越______→反應物的轉(zhuǎn)化率______;反之,反應進行得就越______,反應物的轉(zhuǎn)化率就越小。一般當________時,該反應進行得就基本完全了。 二、平衡轉(zhuǎn)化率 1.含義 平衡時已轉(zhuǎn)化了的某反應物的量與轉(zhuǎn)化前該反應物的量之比,用來表示反應限度。 2.表達式 平衡轉(zhuǎn)化率= 或平衡轉(zhuǎn)化率= 或平衡轉(zhuǎn)化率= 一、1.溫度 平衡 生成物 反應物 K 2.K = 3.溫度 濃度變化4.越大 越大 完全 越大 不完全 K >105 一、理解化學平衡常數(shù)的三種關系 (1)與化學方程式書寫形式的關系 對于同一可逆反應,正反應的平衡常數(shù)等于逆反應的平衡常數(shù)的倒數(shù)。 若化學方程式中的化學計量數(shù)等比例擴大或縮小,盡管是同一反應,平衡常數(shù)也會發(fā)生改變。兩反應相加得到新反應,其平衡常數(shù)是兩反應平衡常數(shù)的乘積。 兩反應相減得到的新反應,其化學平衡常數(shù)是兩反應平衡常數(shù)相除得到的商。 (2)與反應熱的關系 (3)與物質(zhì)狀態(tài)的關系 由于固體、純液體的濃度視為常數(shù),所以在平衡常數(shù)表達式中不寫出。 ①在稀溶液中進行的反應,如有水參加,由于水的濃度視為常數(shù)而不必出現(xiàn)在平衡常數(shù)表達式中。 ②在非水溶液中進行的反應,若有水參加或生成,則應出現(xiàn)在平衡常數(shù)表達式中。 二、化學平衡相關計算問題 化學平衡問題中常涉及到化學平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的計算,通常利用“三段式”求解。所謂“三段式”就是在化學方程式下面,表示出“起始狀態(tài)”、“轉(zhuǎn)化部分”、“平衡狀態(tài)”各組分的濃度或物質(zhì)的量,進行列式求解。如下所示(a、b可指物質(zhì)的量、濃度等): mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) 起始:a b 0 0 轉(zhuǎn)化: mx nx px qx 平衡: a?mxb?nx px qx 某恒定溫度下,在一個2 L的密閉容器中充入A氣體,B氣體,測得其濃度為2 mol/L和1 mol/L;且發(fā)生如下反應: 3A(g)+2B(g) 4C(?)+2D(?) 已知“?”代表C、D狀態(tài)未確定;反應一段時間后達到平衡,測得生成1.6 mol C,且反應前后壓強比為5∶4,則下列說法中正確的是 ①該反應的化學平衡常數(shù)表達式為:K= ②此時B的轉(zhuǎn)化率為35% ③增大該體系壓強,平衡向右移動,但化學平衡常數(shù)不變 ④增加C的量,A、B轉(zhuǎn)化率不變 A.①② B.②③ C.①④ D.③④ 【答案】D 三、化學平衡常數(shù)的應用 (1)判斷可逆反應進行程度的大小 K值越大,正反應進行的程度越大,反應物的轉(zhuǎn)化率越大;K值越小,正反應進行的程度越小,反應物的轉(zhuǎn)化率越小。 (2)判斷可逆反應是否平衡及不平衡時反應進行的方向 Qc<K,反應向正反應方向進行 Qc=K,反應處于平衡狀態(tài) Qc>K,反應向逆反應方向進行 (3)判斷反應的熱效應 (4)有關計算 (1)利用平衡濃度計算平衡常數(shù)K; (2)利用K計算平衡濃度和轉(zhuǎn)化率; (3)利用K判斷某一時刻是否為平衡狀態(tài)或v正、v逆的大小關系等。 化學平衡常數(shù)理解應注意的問題 (1)與化學方程式書寫形式的關系: 對于同一可逆反應,正反應的平衡常數(shù)等于逆反應的平衡常數(shù)的倒數(shù),即K正=。若化學方程式中的化學計量數(shù)等倍擴大或縮小,盡管是同一反應,平衡常數(shù)也會發(fā)生改變。如化學計量數(shù)擴大1倍,則K=。 (2)與物質(zhì)狀態(tài)的關系: 由于固體或純液體的濃度視為常數(shù),所以在平衡常數(shù)表達式中不再寫出。 ①稀溶液中進行的反應,如有水參加,由于水的濃度視為常數(shù)而不必出現(xiàn)在表達式中。 ②非水溶液中進行的反應,若有水參加或生成,則應出現(xiàn)在表達式中。 煤化工中常需研究不同溫度下平衡常數(shù)、投料比及產(chǎn)率等問題。已知反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在恒容容器中進行,平衡常數(shù)隨溫度的變化如下表: 溫度/℃ 400 500 830 1000 平衡常數(shù)K 10 9 1 0.6 下列判斷正確的是 A.達平衡后升溫,反應速率增大,壓強減小 B.其他條件不變,增加壓強能提高CO的轉(zhuǎn)化率 C.該反應ΔH>0 D.830℃時,在2 L的密閉容器中加入4 mol CO(g)和4 mol H2O(g),平衡時,CO的轉(zhuǎn)化率是50% 【答案】D 四、等效平衡 等效平衡與等同平衡的異同 條件 等效條件 結(jié)果 恒溫恒容:反應前后氣體體積不相等的可逆反應,aA(g)+bB(g) cC(g)[Δn(g)≠0] 投料換算成相同物質(zhì)表示的物質(zhì)的量相同→回歸定值 兩次平衡時各組分百分含量、n、c均相同→完全相同→等同平衡 恒溫恒容:反應前后氣體體積相等的可逆反應,aA(g)+bB(g)cC(g)[Δn(g)=0] 投料換算成相同物質(zhì)表示的物質(zhì)的量等比例→回歸定比 兩次平衡時各組分百分含量相同,n、c同比例變化→等效平衡 恒溫恒壓:所有有氣體參加的可逆反應 投料換算成相同物質(zhì)表示的物質(zhì)的量等比例→回歸定比 兩次平衡時各組分百分含量相同、c相同,n同比例變化→等效平衡 已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=?197 kJmol-1。向同溫、同體積的三個密閉容器中分別充入氣體:(甲)2 mol SO2和1 mol O2;(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2;(丙)2 mol SO3。恒溫、恒容下反應達平衡時,下列關系一定正確的是 A.容器內(nèi)壓強p:p甲=p丙>2p乙 B.SO3的質(zhì)量m:m甲=m丙>2m乙 C.c(SO2)與c(O2)之比k:k甲=k丙>k乙 D.反應放出或吸收熱量的數(shù)值Q:Q甲=Q丙>2Q乙 比相同,C錯。由等效平衡原理知,Q甲+Q丙=ΔH,Q甲與Q丙不一定相等,D錯。 【答案】B 1.只改變一個影響因素,平衡常數(shù)K與化學平衡移動的關系敘述錯誤的是 A.K值不變,平衡可能移動 B.K值變化,平衡一定移動 C.平衡移動,K值可能不變 D.平衡移動,K值一定變化 2.[雙選]將BaO2放入密閉的真空容器中,反應2BaO2(S)2BaO(s)+O2(g)達到平衡。保持溫度不變,縮小容器容積,體系重新達到平衡,下列說法正確的是 A.平衡常數(shù)減小 B.BaO量不變 C.氧氣壓強不變 D.BaO2量增加 3.一定條件下,將3 mol A和1 mol B兩種氣體混合于固定容積為2 L的密閉容器中,發(fā)生如下反應: 3A(g)+B(g)xC(g)+2D(s)。2 min末該反應達到平衡,生成0.8 mol D,并測得C的濃度為0.2 mol/L。下列判斷正確的是 A.從開始到平衡A的平均反應速率為0.3 mol/(Ls) B.從開始到平衡B的轉(zhuǎn)化率為60% C.此反應的化學平衡常數(shù)表達式 D.若混合氣體的密度不再改變時,該反應一定達到平衡狀態(tài) 4.對于可逆反應A(g)+2B(g)3C(g)+D(s),在1 L密閉容器中加入2 mol A和4 mol B,恒溫恒容時達到化學平衡,A的物質(zhì)的量為1 mol,則下列說法正確的是 A.若起始加入6 mol C和4 mol D,則達到化學平衡時,各種氣體的物質(zhì)的量之比為1∶2∶1 B.若起始加入3 mol C和0.5 mol D,則達到化學平衡時,各種氣體的物質(zhì)的量分數(shù)之比為1∶2∶3 C.該可逆反應達平衡時,A、B的轉(zhuǎn)化率相等 D.若向密閉容器中再加入10 g A氣體,則容器中氣體總質(zhì)量也增加10 g 5.某溫度下,在一個2 L的密閉容器中加入4 mol A和2 mol B進行如下反應:3A(g)+2B(g)4C(s)+D(g),反應2 min后達到平衡,測得生成1.6 mol C,下列說法正確的是 A.前2 min D的平均反應速率為0.2 molL-1min-1 B.此時,B的平衡轉(zhuǎn)化率是40% C.增大該體系的壓強,平衡不移動,化學平衡常數(shù)不變 D.增加B,平衡向右移動,B的平衡轉(zhuǎn)化率增大 6.[2018江蘇卷]一定溫度下,在三個容積相同的恒容密閉容器中按不同方式投入反應物,發(fā)生反應2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g)(正反應放熱),測得反應的相關數(shù)據(jù)如下: 下列說法正確的是 A.v1< v2,c2< 2c1 B.K1> K3,p2> 2p3 C.v1< v3,α1(SO2 ) >α3(SO2 ) D.c2> 2c3,α2(SO3 )+α3(SO2 )<1 7.[2017江蘇]溫度為T1時,在三個容積均為1 L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應:2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)(正反應吸熱)。實驗測得:v正= v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)c(O2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。下列說法正確的是 A.達平衡時,容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強之比為4∶5 B.達平衡時,容器Ⅱ中比容器Ⅰ中的大 C.達平衡時,容器Ⅲ中NO的體積分數(shù)小于50% D.當溫度改變?yōu)門2時,若k正=k逆,則 T2> T1 8.[2017天津]常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃時,該反應的平衡常數(shù)K=210?5。已知:Ni(CO)4的沸點為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應。 第一階段:將粗鎳與CO反應轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4; 第二階段:將第一階段反應后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純鎳。 下列判斷正確的是 A.增加c(CO),平衡向正向移動,反應的平衡常數(shù)增大 B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應溫度,選50℃ C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低 D.該反應達到平衡時,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO) 1.【答案】D 2.【答案】CD 【解析】A項,平衡常數(shù)只與溫度有關,溫度不變,平衡常數(shù)就不變,錯誤。B項,該反應的正反應是氣體體積增大的反應。保持溫度不變,縮小容器容積,即增大了壓強,根據(jù)平衡移動原理,化學平衡向氣體體積減小的方向移動,即向逆反應方向移動,所以BaO量減小,錯誤。C項,由于溫度不變,化學平衡常數(shù)就不變,其數(shù)值就等于氧氣的濃度,濃度不變,因此氧氣壓強不變,正確。D項,縮小容器容積,平衡逆向移動,所以體系重新達到平衡,BaO2量增加,正確。 3.【答案】D 【解析】依據(jù)化學平衡三段式列式計算; 3A(g)+B(g) xC + 2D(s) 起始量(mol) 3 1 0 0 變化量(mol) 1.2 0.4 0.4x 0.8 平衡量(mol) 1.8 0.6 0.4x 0.8 C的濃度為0.2 mol/L,C的物質(zhì)的量為0.4 mol,計算得到x=1; A、A的平均反應速率==0.3 mol/(Lmin),A錯誤;B、B的轉(zhuǎn)化率=100%=40%,B錯誤;C、D為固體,該條件下此反應的化學平衡常數(shù)K=,C錯誤;D、反應生成物中含有固體,密度等于氣體質(zhì)量除以體積,所以若混合氣體的密度不再改變時,該反應一定達到平衡狀態(tài),D正確;答案選D。 4.【答案】C 【解析】先分析起始加入2 mol A和4 mol B時,平衡體系中A、B、C的物質(zhì)的量。 A(g)+ 2B(g)3C(g)+ D(s) 起始量 2 mol 4 mol 0 0 轉(zhuǎn)化量 1 mol 2 mol 3 mol 1 mol 平衡量 1 mol 2 mol 3 mol 1 mol 若投料6 mol C和4 mol D,由于D是固體,投料與原投料等效,各種氣體的物質(zhì)的量之比為1∶2∶3,A項錯誤;若通入3 mol C和0.5 mol D,投料相當于原投料的一半,平衡時3種氣體的物質(zhì)的量分別為0.5 mol、1 mol、1.5 mol,其中平衡體系中D完全轉(zhuǎn)化為A、B,不符合反應特征,B項錯誤;由于該反應反應物的投料比等于化學計量系數(shù)比,所以反應物的轉(zhuǎn)化率相等,C項正確;加入10 g A,由于平衡正向移動,生成固體D,氣體總質(zhì)量增加少于10 g,D項錯誤。 5.【答案】B 6.【答案】CD 【解析】對比容器的特點,將容器1和容器2對比,將容器1和容器3對比。容器2中加入4molSO3等效于在相同條件下反應物投入量為4molSO2和2molO2,容器2中起始反應物物質(zhì)的量為容器1的兩倍,容器2相當于在容器1達平衡后增大壓強,將容器的體積縮小為原來的一半,增大壓強化學反應速率加快,υ2υ1,增大壓強平衡向正反應方向移動,平衡時c22c1,p22p1,α1(SO2)+α2(SO3)1,容器1和容器2溫度相同,K1=K2;容器3相當于在容器1達到平衡后升高溫度,升高溫度化學反應速率加快,υ3υ1,升高溫度平衡向逆反應方向移動,平衡時c3c1,p3p1,α3(SO2)α1(SO2),K3K1。根據(jù)上述分析,A項,υ2υ1,c22c1,A項錯誤;B項,K3K1,p22p1,p3p1,則p22p3,B項錯誤;C項,υ3υ1,α3(SO2)α1(SO2),C項正確;D項,c22c1,c3c1,則c22c3,α1(SO2)+α2(SO3)1,α3(SO2)α1(SO2),則α2(SO3)+α3(SO2)1,D項正確;答案選CD。 7.【答案】CD A.根據(jù)容器II的起始投料,Q==<K,平衡將向正反應方向移動,所以容器II在平衡時氣體的總物質(zhì)的量一定大于1 mol,故兩容器的壓強之比一定小于4∶5,A錯誤;B.若容器II在某時刻,, 由反應2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0.3 0.5 0.2 變化量(mol/L) 2x 2x x 平衡量(mol/L) 0.3?2x 0.5+2x 0.2+x 因為,,解之得x=,求出此時濃度商Qc=>K,所以容器II達平衡時,一定小于1,B錯誤;C.若容器III在某時刻,NO的體積分數(shù)為50% 2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0 0.5 0.35 變化量(mol/L) 2x 2x x 平衡量(mol/L) 2x 0.5?2x 0.35?x 由0.5?2x=2x+0.35?x,解之得,x=0.05,求出此時濃度商Qc=>,說明此時反應未達平衡,反應繼續(xù)向逆反應方向進行,NO進一步減少,所以C正確;D.溫度為T2時,>0.8,因為正反應是吸熱反應,升高溫度后化學平衡常數(shù)變大,所以T2>T1,D正確。 8.【答案】B- 配套講稿:
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