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大學化學課程總結與復習,封閉系統(tǒng)熱力學第一定律ΔU=q+W,,變化過程能量轉換狀態(tài)函數(shù)途徑函數(shù),,,體積功：W=-pΔV反應：W=-Σν(g)RT,,定壓熱：qp=ΔH蓋斯定律ΔHθm=ΣνBΔfHθm,BΔHθm=-ΣνBΔcHθm,B,定容熱：qV=ΔUΔHθm=ΔUθm+Σν(g)RTqp,m=qV,m+Σν(g)RT,熱力學第二定律：ΔS=qr/T;ΔG=ΔH-TΔS,,熵判據(jù)：隔離體系>0；自發(fā)ΔS=0；平衡(可逆)0(φ＋>φ－)正向自發(fā)；E<0(φ＋c(Ac-)，則該緩沖溶液抵抗外來酸的能力大于抵抗外來堿的能力。分析：上述說法（）,顯然，對于同濃度等體積的外來酸及堿，使pH及pOH的改變值是相同的。,5、“教材P157,2－(3)”。往1dm3,0.10mol/dm3的HAc溶液中加入一些NaAc晶體，并使之溶解，會發(fā)生的情況是。(a)HAc的Ka值增大；(b)HAc的Ka值減?。?c)HAc的pH值增大；(d)HAc的pH值減??；分析：（c）Ka只是T的函數(shù)，則c(Ac-)增加不會影響Ka值，但可使Q值增加。導致Q>Ka，平衡左移，c(H+)減小，pH值增大。,6、“教材P135，沉淀的轉化”。在體積為V的水中加入0.1molNa2CO3，使其中的CaSO4轉化為CaCO3。求平衡時n(SO42-)。已知Ksp(CaSO4)=7.1010-5，Ksp(CaCO3)=4.9610-9。轉化反應為：CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq),平衡n/mol0.1-xx,即平衡時n(SO42-)為0.1mol，也相當于有0.1mol的CaSO4轉化為CaCO3。,7、“教材P212，2-(2)”。一濃差原電池由兩個氫電極組成，其一是標準氫電極，為得到最大的電動勢，另一個電極浸入的酸性溶液[p(H2)=101kPa]應為。(a)0.1mol/dm3的HCl；(b)濃度均為0.1mol/dm3的HAc-NaAc；(c)0.1mol/dm3的HAc；(d)0.1mol/dm3的H3PO4；濃差電池：Pt|H2(pθ)|H+(c1)H+(c2)|H2(pθ)|Pt電池反應：H+(c2)＝H+(c1),,,而為使過程發(fā)生后，有c1不大的增加，選擇緩沖溶液較好。,(b),