《2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第7章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率 第1講 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度學(xué)案 魯科版.doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《2019版高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 第7章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率 第1講 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度學(xué)案 魯科版.doc（23頁珍藏版）》請在裝配圖網(wǎng)上搜索。

第1講　化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 【2019備考】 最新考綱：1.了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義，能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進行相關(guān)計算。2.能正確計算化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。 考點一　化學(xué)反應(yīng)進行的方向 (頻數(shù)：★☆☆　難度：★☆☆) 1.自發(fā)過程 (1)含義 在一定條件下，不需要借助外力作用就能自動進行的過程。 (2)特點 ①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對外部做功或釋放熱量)。 ②在密閉條件下，體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。 2.化學(xué)反應(yīng)方向 (1)判據(jù) (2)一般規(guī)律： ①ΔH<0，ΔS>0的反應(yīng)任何溫度下都能自發(fā)進行； ②ΔH>0，ΔS<0的反應(yīng)任何溫度下都不能自發(fā)進行； ③ΔH和ΔS的作用相反，且相差不大時，溫度對反應(yīng)的方向起決定性作用。當(dāng)ΔH<0，ΔS<0時低溫下反應(yīng)能自發(fā)進行；當(dāng)ΔH>0，ΔS>0時，高溫下反應(yīng)能自發(fā)進行。 說明：對于一個特定的氣相反應(yīng)，熵變的大小取決于反應(yīng)前后的氣體物質(zhì)的系數(shù)大小。 基礎(chǔ)判斷正誤 (1)放熱過程均可以自發(fā)進行，吸熱過程均不能自發(fā)進行(　　) (2)CaCO3CaO＋CO2↑是一個熵增的過程(　　) (3)焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯一因素(　　) (4)ΔH＜0、ΔS＞0時，反應(yīng)一定能自發(fā)進行(　　) (5)吸熱且熵增加的反應(yīng)，當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)一定能自發(fā)進行(　　) (6)－10 ℃的水結(jié)成冰，可用熵變的判據(jù)來解釋反應(yīng)的自發(fā)性(　　) (7)(2015天津高考)Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng)，該反應(yīng)能自發(fā)進行(　　) (8)(2014天津高考)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進行，因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)(　　) (9)(2014江蘇高考)2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進行，則該反應(yīng)的ΔH＞0(　　) (10)(2013江蘇高考)反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進行，則該反應(yīng)的ΔH＜0(　　) (11)(2012江蘇高考)CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)室溫下不能自發(fā)進行，說明該反應(yīng)的ΔH＜0(　　) (12)(2011江蘇高考)一定溫度下，反應(yīng)MgCl2(l)===Mg(l)＋Cl2(g)的ΔH＞0、ΔS＞0(　　) 答案　(1)　(2)√　(3)　(4)√　(5)　(6)　(7)√　(8)√　(9)　(10)√(11)(12)√ 題組　焓變、熵變與化學(xué)反應(yīng)方向的判斷 1.反應(yīng)2AB(g)===C(g)＋3D(g)在高溫時能自發(fā)進行，反應(yīng)后體系中物質(zhì)的總能量升高，則該反應(yīng)的ΔH、ΔS應(yīng)為(　　) A.ΔH<0，ΔS>0 B.ΔH<0，ΔS<0 C.ΔH>0，ΔS>0 D.ΔH>0，ΔS<0 解析　該反應(yīng)中氣體的物質(zhì)的量增加，ΔS>0。反應(yīng)后體系中物質(zhì)的總能量升高，說明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，ΔH>0。 答案　C 2.下列說法中，正確的是(　　) A.反應(yīng)產(chǎn)物的總能量大于反應(yīng)物的總能量時，ΔH＜0 B.已知反應(yīng)H2(g)＋I(xiàn)2(g)2HI(g)平衡常數(shù)為K，則2H2(g)＋2I2(g)4HI(g)的平衡常數(shù)為2K C.ΔH＜0、ΔS＞0的反應(yīng)在溫度低時不能自發(fā)進行 D.在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑，不能改變化學(xué)反應(yīng)進行的方向 解析　ΔH＝生成物能量和－反應(yīng)物能量和，當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物的總能量大于反應(yīng)物的總能量時，ΔH＞0，A錯誤；因為相同溫度下，系數(shù)變?yōu)樵瓉淼膎倍，則化學(xué)平衡常數(shù)為原來的n次方，所以反應(yīng)2H2(g)＋2I2(g)4HI(g)的平衡常數(shù)為K2，B錯誤；根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS判斷，對于ΔH＜0、ΔS＞0的反應(yīng)在溫度低時ΔG＜0，反應(yīng)能自發(fā)進行，C錯誤；催化劑只改變反應(yīng)速率，不改變化學(xué)反應(yīng)進行的方向，D正確。 答案　D 3.(1)汽車燃油不完全燃燒時產(chǎn)生CO，有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO：2CO(g)===2C(s)＋O2(g) 已知該反應(yīng)的ΔH>0，簡述該設(shè)想能否實現(xiàn)的依據(jù)：___________________________________________________ __________________________________________________。 (2)超音速飛機在平流層飛行時，尾氣中的NO會破壞臭氧層?？茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)化成CO2和N2，化學(xué)方程式如下：2NO＋2CO2CO2＋N2。反應(yīng)能夠自發(fā)進行，則反應(yīng)的ΔH________0(填“>”“<”或“＝”)。 解析　(1)2CO(g)===2C(s)＋O2(g)，該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng)。根據(jù)ΔG＝ΔH－TΔS，ΔG>0，不能實現(xiàn)。 (2)該反應(yīng)為熵減反應(yīng)，能自發(fā)進行說明ΔH<0。 答案　(1)該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng)，任何溫度下均不自發(fā)進行　(2)< 規(guī)律總結(jié) 焓變、熵變和溫度對化學(xué)反應(yīng)方向的影響 ΔH ΔS ΔH－TΔS 反應(yīng)情況 － ＋ 永遠(yuǎn)是負(fù)值 在任何溫度下過程均自發(fā)進行 ＋ － 永遠(yuǎn)是正值 在任何溫度下過程均非自發(fā)進行 ＋ ＋ 低溫為正高溫為負(fù) 低溫時非自發(fā)，高溫時自發(fā) － － 低溫為負(fù)高溫為正 低溫時自發(fā)，高溫時非自發(fā) 考點二　化學(xué)平衡常數(shù)　轉(zhuǎn)化率 (頻數(shù)：★★★　難度：★★☆) 1.化學(xué)平衡常數(shù) (1)概念： 在一定溫度下，當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù)，用符號K表示。 (2)表達(dá)式： 對于反應(yīng)mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)， K＝。 (3)意義及影響因素 ①K值越大，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大，正反應(yīng)進行的程度越大。 ②K只受溫度影響，與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。 ③化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。 (4)應(yīng)用 ①判斷可逆反應(yīng)進行的程度。 ②利用化學(xué)平衡常數(shù)，判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡或向何方向進行。 對于化學(xué)反應(yīng)aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)的任意狀態(tài)，濃度商：Q＝。 Q＜K，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行； Q＝K，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)； Q＞K，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行。 ③利用K可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)：若升高溫度，K值增大，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)；若升高溫度，K值減小，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 ①計算化學(xué)平衡常數(shù)利用的是物質(zhì)的平衡濃度，而不是任意時刻濃度，也不能用物質(zhì)的量。 ②催化劑能加快化學(xué)反應(yīng)速率，但對化學(xué)平衡無影響，也不會改變平衡常數(shù)的大小。 2.平衡轉(zhuǎn)化率 對于上例反應(yīng)中A(g)的平衡轉(zhuǎn)化率可表示為： α(A)＝100%{c0(A)代表A的初始濃度，[A]代表A的平衡濃度}。 1.(LK選修4P45例2改編)已知反應(yīng)A(g)＋3B(g)3C(g)在一定溫度下達(dá)到平衡，該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為________________。若各物質(zhì)的平衡濃度分別為[A]＝2.0 molL－1、[B]＝2.0 molL－1、[C]＝1.0 molL－1，則K＝________。 答案　K＝　0.062 5 2.教材知識拓展 一定溫度下，分析下列三個反應(yīng)的平衡常數(shù)的關(guān)系 ①N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　K1 ②N2(g)＋H2(g)NH3(g)　K2 ③2NH3(g)N2(g)＋3H2(g)　K3 (1)K1和K2，K1＝________。 (2)K1和K3，K1＝________。 解析　化學(xué)反應(yīng)方向改變或系數(shù)改變，化學(xué)平衡常數(shù)均發(fā)生改變。 答案　(1)K　(2) 3.(溯源題)[2017課標(biāo)全國Ⅰ，28(3)]近期發(fā)現(xiàn)，H2S是繼NO、CO之后第三個生命體系氣體信號分子，它具有參與調(diào)解神經(jīng)信號傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能。回答下列問題： H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng)：H2S(g)＋CO2(g)COS(g) ＋H2O(g)。在610 K時，將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中，反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。 (1)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1＝________%，反應(yīng)平衡常數(shù)K＝________。 (2)在620 K重復(fù)試驗，平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03，H2S的轉(zhuǎn)化率α2________α1，該反應(yīng)的ΔH________0。(填“>”“<”或“＝”) (3)向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體，能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是________(填標(biāo)號)。 A. H2S B. CO2 C.COS D.N2 解析　　 　 H2O%＝＝0.02，x＝0.01。H2S的轉(zhuǎn)化率為100%＝2.5%。K＝＝2.810－3。(2)水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，說明平衡正向移動，H2S的轉(zhuǎn)化率增大；溫度升高，平衡正向移動，說明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。(3)增大H2S濃度，平衡正向移動，CO2轉(zhuǎn)化率增大，H2S轉(zhuǎn)化率降低，A錯誤；同理，增大CO2濃度，H2S轉(zhuǎn)化率增大，CO2轉(zhuǎn)化率降低，B正確；增大COS濃度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，H2S轉(zhuǎn)化率降低，C錯誤；加入不反應(yīng)的N2，反應(yīng)物、生成物濃度均不變，平衡不移動，H2S轉(zhuǎn)化率不變，D錯誤。 答案　(1)2.5　2.810－3　(2)>　>　(3)B 探源：本考題源于教材LK選修4 P44“例1”及拓展，對化學(xué)平衡常數(shù)的理解及運用進行了考查。 題組一　化學(xué)平衡常數(shù)的理解及表示方法 1.(2018邢臺期末聯(lián)考)只改變一個影響化學(xué)平衡的因素，平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動的關(guān)系敘述不正確的是(　　) A.K值不變，平衡可能移動 B.平衡向右移動時，K值不一定變化 C.K值有變化，平衡一定移動 D.相同條件下，同一個反應(yīng)的方程式的系數(shù)增大2倍，K值也增大兩倍 解析　因改變壓強或濃度引起化學(xué)平衡移動時，K值不變，A項和B項均正確；K值只與溫度有關(guān)，K值發(fā)生了變化，說明體系的溫度改變，則平衡一定移動，C項正確；相同條件下，同一個反應(yīng)的方程式的系數(shù)增大2倍，K值應(yīng)該變?yōu)閇K(原)]2，D項錯誤。 答案　D 2.(2018濰坊質(zhì)檢)某溫度下，在一個2 L的密閉容器中，加入4 mol X和2 mol Y進行如下反應(yīng)：3X(g)＋2Y(g)4Z(s)＋2W(g)，反應(yīng)一段時間后達(dá)到平衡，測得生成1.6 mol Z，則下列說法正確的是(　　) A.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式是K＝ B.此時，Y的平衡轉(zhuǎn)化率是40% C.增大該體系的壓強，化學(xué)平衡常數(shù)增大 D.增加Y，Y的平衡轉(zhuǎn)化率增大 解析　化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式中不能出現(xiàn)固體或純液體物質(zhì)，而物質(zhì)Z是固體，A錯誤；根據(jù)化學(xué)方程式可知，平衡時減少的Y的物質(zhì)的量是1.6 mol＝0.8 mol，所以Y的轉(zhuǎn)化率為100%＝40%，B正確；平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，增大壓強時平衡常數(shù)不變，C錯誤；增加Y后平衡右移，X的轉(zhuǎn)化率增大，而Y的轉(zhuǎn)化率減小，D錯誤。 答案　B 3.無色氣體N2O4是一種強氧化劑，為重要的火箭推進劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為：N2O4(g)2NO2(g)　ΔH＝＋24.4 kJ/mol。 (1)平衡常數(shù)K可用反應(yīng)體系中氣體物質(zhì)的分壓表示，即K表達(dá)式中用平衡分壓代替平衡濃度，分壓＝總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)[例如：p(NO2)＝p總x(NO2)]。寫出上述反應(yīng)平衡常數(shù)Kp的表達(dá)式________(用p總、各氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x表示)；影響Kp的因素為________。 (2)上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率v正＝k正p(N2O4)，逆反應(yīng)速率v逆＝k逆p2(NO2)，其中k正、k逆為速率常數(shù)，則Kp為________(以k正、k逆表示)。 解析　(1)Kp＝＝，與化學(xué)平衡常數(shù)K一樣，影響Kp的因素為溫度。(2)Kp＝，達(dá)到平衡時，v正＝v逆，即k正p(N2O4)＝k逆p2(NO2)，＝，故Kp＝。 答案　(1)(其他合理答案亦可)　溫度 (2) 題組二　化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的求算 4.(2018安徽省“江淮十?！备呷谝淮温?lián)考)300 ℃時，將氣體X和氣體Y各0.16 mol充入10 L恒容密閉容器中，發(fā)生反應(yīng)：X(g)＋Y(g)2Z(g)　ΔH<0，一段時間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過程中測定的數(shù)據(jù)如下表： t/min 2 4 7 9 n(Y)/mol 0.12 0.11 0.10 0.10 下列說法正確的是(　　) A.前2 min的平均反應(yīng)速率v(X)＝2.010－2 mol/(Lmin) B.其他條件不變，再充入0.1 mol X和0.1 mol Y，再次平衡時Y的轉(zhuǎn)化率不變 C.當(dāng)v逆(Y)＝2v正(Z)時，說明反應(yīng)達(dá)到平衡 D.該反應(yīng)在250 ℃時的平衡常數(shù)小于1.44 解析　A.前2 min的平均反應(yīng)速率v(X)＝v(Y)＝(0.04/10/2) mol/(Lmin)＝2.0 10－3 mol/(Lmin)，故A錯誤；B.其他條件不變，再充入0.1 mol X和0.1 mol Y，相當(dāng)于加壓，加壓平衡不移動，再次平衡時Y的轉(zhuǎn)化率不變，故B正確；C.當(dāng) v逆(Y)＝2v正(Z)時，反應(yīng)未達(dá)到平衡，故C錯誤；D.該反應(yīng)在300 ℃時，平衡常數(shù)為1.44，降溫平衡右移，250 ℃時的平衡常數(shù)大于1.44，故D錯誤。 答案　B 5.(2018山東名校聯(lián)盟期末聯(lián)考)氮和碳一樣也存在一系列氫化物如NH3、N2H4、N3H5、N4H6等。 (1)上述氮的系列氫化物的通式為________；N3H5的電子式為________。 (2)已知4NH3(g)＋5O2(g)===4NO(g)＋6H2O(g)　ΔH1＝a kJ/mol　K1①； 4NH3(g)＋3O2(g)===2N2(g)＋6H2O(g)　ΔH2＝b kJ/mol　K2②； 寫出N2與O2反應(yīng)生成1 mol NO氣體的熱化學(xué)方式程式為____________________________________________； 該反應(yīng)式的平衡常數(shù)表達(dá)式K＝________(用K1、K2表示)。 (3)已知NH3H2O為一元弱堿，N2H4H2O為二元弱堿，在水溶液中的一級電離方程式表示為N2H4H2O＋H2ON2H5H2O＋＋OH－，則可溶性鹽鹽酸肼(N2H6Cl2)第一步水解的離子方程式為____________________________； 溶液中離子濃度由大到小的順序為______________________________。 (4)如圖所示，隔板Ⅰ固定不動，活塞Ⅱ可自由移動，M、N兩個容器均發(fā)生如下反應(yīng)：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g) ①向M、N中，各通入2 mol N2和6 mol H2。初始M、N容積相同，并保持溫度不變。則到達(dá)平衡時H2的轉(zhuǎn)化率α(H2)為M________N(填“＞”“＝”“＜”)。 ②若在某條件下，反應(yīng)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)在容器N中達(dá)到平衡，測得容器中含有1.0 mol N2、0.4 mol H2、0.2 mol NH3，此時容積為2.0 L。則此條件下的平衡常數(shù)為________。 解析　(1)氮的系列氫化物的通式為NnHn＋2；N3H5電子式為。 (1)[①－②]4得：1/2N2(g)＋1/2O2(g)===NO(g)　ΔH＝(a－b)/4 kJmol－1，K＝[NO]/[[N2]1/2[O2]1/2]＝(K1/K2)1/4。 (3)由題目所給信息可知N2H分2步水解，N2H＋H2ON2H5H2O＋＋H＋(主要)，N2H5H2O＋＋H2ON2H4H2O＋H＋＋H2O，因而離子濃度的大小順序為[Cl－]＞[N2H]＞[H＋]＞[N2H5H2O＋]＞[OH－]。 (4)①由于隔板Ⅰ固定不動，活塞Ⅱ可自由移動，N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)是總體積減小的反應(yīng)，活塞Ⅱ向左移動。向M、N中，各通入2 mol N2和6 mol H2，N容器相當(dāng)于在M容器達(dá)平衡的基礎(chǔ)上再縮小容器的體積，平衡將右移，平衡時α(H2)為M＜N。②K＝0.12/[0.50.23]＝2.5 mol－2L2 答案　(1)NnHn＋2　 (2)1/2N2(g)＋1/2O2(g)===NO(g)　ΔH＝(a－b)/4 kJmol－1　(K1/K2)1/4 (3)N2H＋H2ON2H5H2O＋＋H＋ [Cl－]＞[N2H]＞[H＋]＞[N2H5H2O＋]＞[OH－] (4)＜　2.5 mol－2L2 方法技巧 壓強平衡常數(shù)的含義及計算技巧 Kp含義：在化學(xué)平衡體系中，各氣體物質(zhì)的分壓替代濃度，計算的平衡常數(shù)叫壓強平衡常數(shù)。單位與表達(dá)式有關(guān)。 計算技巧：第一步，根據(jù)“三段式”法計算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度；第二步，計算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù)；第三步，根據(jù)分壓計 算分式求出各氣體物質(zhì)的分壓，某氣體的分壓＝氣體總壓強該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))；第四步，根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。例如，N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，壓強平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp＝。 [試題分析] (2016課標(biāo)全國Ⅲ，27)煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NO，形成酸雨、污染大氣，采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時對煙氣進行脫硫、脫硝，回答下列問題： (1)NaClO2的化學(xué)名稱為________。 (2)在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NO的煙氣，反應(yīng)溫度323 K，NaClO2溶液濃度為510－3 molL－1。反應(yīng)一段時間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如下表。 離子 SO SO NO NO Cl－ c/(molL－1) 8.3510－4 6.8710－6 1.510－4 1.210－5 3.410－3 ①寫出NaClO2溶液脫硝過程中主要反應(yīng)的離子方程式__________________________________________。增加壓強，NO的轉(zhuǎn)化率________(填“提高”、“不變”或“降低”)。 ②隨著吸收反應(yīng)的進行，吸收劑溶液的pH逐漸________(填“增大”、“不變”或“減小”)。 ③由實驗結(jié)果可知，脫硫反應(yīng)速率________脫硝反應(yīng)速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是____________________________________________。 (3)在不同溫度下，NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中SO2和NO的平衡分壓pc如圖所示。 ①由圖分析可知，反應(yīng)溫度升高，脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均________(填“增大”、“不變”或“減小”)。 ②反應(yīng)ClO＋2SO===2SO＋Cl－的平衡常數(shù)K表達(dá)式為____________________________________________。 解題思路：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 我的答案：　　　　 考查意圖：本題以對煤燃燒排放的煙氣進行脫硫、脫硝反應(yīng)為情境，突出了化學(xué)在污染源處理、環(huán)境保護方面所起到的重要作用，考查了現(xiàn)行中學(xué)化學(xué)課程中一些基本物質(zhì)的化學(xué)名稱、比較全面地認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)原理和有關(guān)規(guī)律，了解相應(yīng)的實驗方法，并且根據(jù)實驗數(shù)據(jù)關(guān)系圖表、運用化學(xué)基本原理進行正確分析，定性或定量描述濃度、溫度等因素對反應(yīng)速率及平衡變化的影響。本題強調(diào)加強化學(xué)基本原理的學(xué)習(xí)、理解和靈活運用，體現(xiàn)了對化學(xué)學(xué)科內(nèi)基礎(chǔ)知識整合的基調(diào)。作為必修部分的內(nèi)容，題中所涉及的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)基本原理的知識點覆蓋較為全面，文字?jǐn)⑹雠c圖表相結(jié)合，有一定的考查容量和計算量，難度中等，區(qū)分度較好。本題抽樣統(tǒng)計難度為0.35。 解題思路：(1)NaClO2的化學(xué)名稱為亞氯酸鈉。(2)①亞氯酸鈉具有氧化性，可將NO氣體氧化為NO，則NaClO2溶液脫硝過程中主要反應(yīng)的離子方程式為4NO＋3ClO＋4OH―===4NO＋3Cl－＋2H2O。該反應(yīng)是一個氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強，有利于反應(yīng)向消耗NO的方向進行，所以增大壓強，NO的轉(zhuǎn)化率提高。②脫硝反應(yīng)消耗OH―，故隨著吸收反應(yīng)的進行，吸收劑溶液的pH逐漸減小。③根據(jù)題中表格數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)一段時間后溶液中SO的離子濃度最大，說明脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率。原因除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高。(3)①由圖分析可知，溫度升高，SO2或NO平衡分壓的負(fù)對數(shù)均減小，說明升高溫度，平衡逆向移動，因此脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均減小。②根據(jù)反應(yīng)ClO＋2SO===2SO＋Cl―可寫出其平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝。 正確答案：(1)亞氯酸鈉　(2)①4NO＋3ClO＋4OH―===4NO＋3Cl－＋2H2O　提高?、跍p小?、鄞笥凇O溶解度較低(或脫硝反應(yīng)活化能較高)　(3)①減小 ②K＝ [真題演練] 1.(2017天津理綜，6)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 ℃時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝210－5。已知：Ni(CO)4的沸點為42.2 ℃，固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。 第一階段：將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4； 第二階段：將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來，加熱至230 ℃制得高純鎳。 下列判斷正確的是(　　) A.增加c(CO)，平衡向正向移動，反應(yīng)的平衡常數(shù)增大 B.第一階段，在30 ℃和50 ℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度，選50 ℃ C.第二階段，Ni(CO)4分解率較低 D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時，v生成[Ni(CO)4]＝4v生成(CO) 解析　A項，增加c(CO)，平衡向正向移動，因平衡常數(shù)大小只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)，所以反應(yīng)的平衡常數(shù)不變，錯誤；B項，第一階段，50 ℃時，Ni(CO)4為氣態(tài)，易于分離，有利于Ni(CO)4的生成，正確；C項，第二階段，230 ℃制得高純鎳的反應(yīng)方程式的Ni(CO)4(g)Ni(s)＋4CO(g)的平衡常數(shù)K1＝＝5106，所以Ni(CO)4分解率較高，錯誤；D項，因反應(yīng)達(dá)到平衡時，正、逆反應(yīng)速率相等，再根據(jù)該反應(yīng)的系數(shù)可知，該反應(yīng)達(dá)到平衡時，4v生成[Ni(CO)4]＝v生成(CO)，錯誤。 答案　B 2.[2015課標(biāo)全國Ⅰ，28(4)]Bodensteins研究了下列反應(yīng)：2HI(g)H2(g)＋I(xiàn)2(g) 　ΔH＝＋11 kJmol－1在716 K時，氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時間t的關(guān)系如下表： t/min 0 20 40 60 80 120 x(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784 x(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784 (1)根據(jù)上述實驗結(jié)果，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計算式為 ____________________________________________。 (2)上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率為v正＝k正x2(HI)，逆反應(yīng)速率為v逆＝k逆x(H2)x(I2)，其中k正、k逆為速率常數(shù)，則k逆為________(以K和k正表示)。若k正＝0.002 7 min－1，在t＝40 min時，v正＝________min－1。 (3)由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到v正～x(HI)和v逆～x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時，反應(yīng)重新達(dá)到平衡，相應(yīng)的點分別為________________(填字母)。 解析　(1)2HI(g)H2 (g)＋I(xiàn)2 (g)是反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng)。反應(yīng)后x(HI)＝0.784，則x(H2)＝x(I2)＝0.108，K＝＝＝。(2)到達(dá)平衡時，v正＝v逆，即k正x2(HI)＝k逆x(H2)x(I2)，k逆＝k正＝k正/K，在t＝40 min時，x(HI)＝0.85，v正＝k正x2(HI)＝0.002 7 min－1(0.85)2＝1.9510－3 min－1。(3)原平衡時，x(HI)為0.784，x(H2)為0.108，二者圖中縱坐標(biāo)均約為1.6(因為平衡時v正＝v逆)，升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均加快，對應(yīng)兩點在1.6上面， 升高溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動，x(HI)減小(A點符合)，x(H2)增大(E點符合)。 答案　(1)　(2)k正/K　1.9510－3 (3)A點、E點 3.(2016海南化學(xué)，16)順1，2二甲基環(huán)丙烷和反1，2二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化： 該反應(yīng)的速率方程可表示為：v(正)＝k(正)[順]和v(逆)＝k(逆)[反]，k(正)和k(逆)在一定溫度時為常數(shù)，分別稱作正，逆反應(yīng)速率常數(shù)。回答下列問題： (1)已知：t1溫度下，k(正)＝0.006 s－1，k(逆)＝0.002 s－1，該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1＝________；該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆)，則ΔH________0(填“小于”“等于”或“大于”)。 (2)t2溫度下，圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時間變化的曲線是________(填曲線編號)，平衡常數(shù)值K2＝________；溫度t1________t2(填“小于”“等于”或“大于”)，判斷理由是____________________________________________。 答案　(1)3　小于　(2)B　　小于　放熱反應(yīng)升高溫度時平衡向逆反應(yīng)方向移動 一、選擇題 1.下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中正確的是(　　) A.非自發(fā)反應(yīng)就是不可能發(fā)生的反應(yīng)，自發(fā)反應(yīng)就是能較快進行的反應(yīng) B.高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石是自發(fā)的化學(xué)反應(yīng) C.由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過程 D.反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進行，說明該反應(yīng)的ΔH＞0 解析　A項，非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也能發(fā)生，自發(fā)反應(yīng)進行的也不一定較快，錯誤；B項，石墨轉(zhuǎn)化為金剛石，ΔH＞0，該反應(yīng)是非自發(fā)進行的化學(xué)反應(yīng)，錯誤；C項，能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，只要ΔG＝ΔH－TΔS＜0，反應(yīng)就可以自發(fā)進行，若ΔG＞0，反應(yīng)就不能自發(fā)進行，正確；D項，反應(yīng)NH3(s)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在低溫下能自發(fā)進行，ΔG＝ΔH－TΔS＜0，從方程式知TΔS＜0，說明ΔH＜0，錯誤。 答案　C 2.某溫度下2 L密閉容器中3種氣體起始狀態(tài)和平衡狀態(tài)時的物質(zhì)的量(n)如表所示，下列說法正確的是(　　) X Y W n(起始狀態(tài))/mol 2 1 0 n(平衡狀態(tài))/mol 1 0.5 1.5 A.該溫度下，此反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式是K＝ B.其他條件不變，升高溫度，若W的體積分?jǐn)?shù)減小，則此反應(yīng)ΔH＜0 C.其他條件不變，使用催化劑，正、逆反應(yīng)速率和平衡常數(shù)均增大，平衡不移動 D.其他條件不變，當(dāng)密閉容器中混合氣體密度不變時，表明反應(yīng)已達(dá)到平衡 解析　由表知，X、Y是反應(yīng)物，W是生成物，且Δn(X)∶Δn(Y)∶Δn(W)＝2∶1∶3，化學(xué)方程式為2X＋Y3W，反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式是K＝，A錯誤；升高溫度，若W的體積分?jǐn)?shù)減小，說明平衡向逆反應(yīng)方向移動，則此反應(yīng)的ΔH＜0，B正確；使用催化劑，平衡常數(shù)不變，C錯誤；混合氣體密度一直不變，不能說明反應(yīng)已達(dá)到平衡，D錯誤。 答案　B 3.某固定容積的密閉容器中，1 mol A(g)與1 mol B(g)在催化劑作用下加熱到500 ℃發(fā)生反應(yīng)：A(g)＋B(g) C(g)＋2D(s)　ΔH＞0，下列有關(guān)說法正確的是(　　) A.升高溫度，v正增大，v逆減小 B.平衡后再加入1 mol B，上述反應(yīng)的ΔH增大 C.通入稀有氣體，壓強增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動 D.若B的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)等于2 解析　升高溫度，v正和v逆都增大，A項錯誤；平衡移動與ΔH無關(guān)，B項錯誤；通入稀有氣體，壓強增大，但反應(yīng)物和生成物濃度均保持不變，平衡不移動，C項錯誤；B的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，設(shè)容器容積為1 L，則平衡時，[B]＝0.5 molL－1，[A]＝0.5 molL－1，[C]＝0.5 molL－1，則K＝＝＝2，D項正確。 答案　D 4.已知可逆反應(yīng)：2N2H4(g)＋2NO2(g)3N2(g)＋4H2O(g)　ΔH＞0。下列有關(guān)說法正確的是(　　) A.加壓有利于化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動 B.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝ C.升高溫度可縮短反應(yīng)到達(dá)平衡的時間但不能提高平衡轉(zhuǎn)化率 D.使用催化劑可縮短反應(yīng)到達(dá)平衡的時間但不能提高平衡轉(zhuǎn)化率 解析　加壓，化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動，A錯；平衡常數(shù)表達(dá)式中應(yīng)該是生成物平衡濃度的冪之積除以反應(yīng)物平衡濃度的冪之積，B錯；該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動，可以提高平衡轉(zhuǎn)化率，C錯。 答案　D 5.某溫度下氣體反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡，平衡常數(shù)K＝[A][B]2/[[E]2[F]]，恒容時，若溫度適當(dāng)降低，F(xiàn)的濃度增加，下列說法正確的是(　　) A.增大[A]、[B]，K增大 B.降低溫度，正反應(yīng)速率增大 C.該反應(yīng)的焓變?yōu)樨?fù)值 D.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2E(g)＋F(g)A(g)＋2B(g) 解析　平衡常數(shù)K只隨溫度的變化而變化，與濃度變化無關(guān)，A錯；降低溫度，正、逆反應(yīng)速率均減小，B錯；降溫時，F(xiàn)的濃度增大，說明平衡逆向移動，正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，則焓變?yōu)檎担珻錯；根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式可知A、B是生成物，E、F為反應(yīng)物，且對應(yīng)指數(shù)為其化學(xué)方程式中物質(zhì)前的系數(shù)，D正確。 答案　D 6.某溫度下，反應(yīng)H2(g)＋Br2(g)2HBr(g)的平衡常數(shù)K＝1 000；則在同一溫度下，反應(yīng)2HBr(g)H2(g)＋Br2(g)的平衡常數(shù)K′為(　　) A.1 000 B.100 C.0.001 D.1 解析　同一溫度下，可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)互為倒數(shù)，故K′為，即選C。 答案　C 7.活性炭可處理大氣污染物NO，反應(yīng)原理：C(s)＋2NO(g)N2(g)＋CO2(g)。T ℃時，在2 L密閉容器中加入0.100 mol NO和2.030 mol活性炭(無雜質(zhì))，平衡時活性炭物質(zhì)的量是2.000 mol。下列說法不合理的是(　　) A.該溫度下的平衡常數(shù)：K＝ B.達(dá)到平衡時，NO的轉(zhuǎn)化率是60% C.3 min末達(dá)到平衡，則v(NO)＝0.01 molL－1min－1 D.升高溫度有利于活性炭處理更多的污染物NO 解析　利用三段式分析。 平衡時各物質(zhì)的濃度：[NO]＝0.02 molL－1，[N2]＝0.015 molL－1，[CO2]＝0.015 molL－1。A項，該溫度下的平衡常數(shù)：K＝＝，正確；B項，達(dá)到平衡時，NO的轉(zhuǎn)化率：100%＝60%，正確；C項，3 min末達(dá)到平衡，則v(NO)＝＝0.01 molL－1min－1，正確；D項，不知道反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)，無法確定溫度對該反應(yīng)限度的影響，錯誤。 答案　D 8.一定條件下，向一密閉容器中充入一定量的NH3，反應(yīng)2NH3(g)N2(g)＋3H2(g)達(dá)到平衡時N2的體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　) A.壓強：p1＞p2 B.b、c兩點對應(yīng)的平衡常數(shù)：Kc＞Kb C.a點：2v(NH3)正＝3v(H2)逆 D.a點：NH3的轉(zhuǎn)化率為1/3 解析　相同溫度下，壓強越大，N2的體積分?jǐn)?shù)越小，所以p2＞p1，A錯誤；由圖像可知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，所以溫度越高，K越大，B正確；a點為平衡點，應(yīng)為3v(NH3)正＝2v(H2)逆，C錯誤；假設(shè)反應(yīng)后氣體總體積為1 L，則N2為0.1 L、H2為0.3 L，未反應(yīng)的NH3為0.6 L，參加反應(yīng)的NH3為0.2 L，所以氨氣的轉(zhuǎn)化率為100%＝25%，D錯誤。 答案　B 9.一定條件下合成乙烯：6H2(g)＋2CO2(g)CH2===CH2(g)＋4H2O(g)；已知溫度對CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和催化劑催化效率的影響如圖，下列說法不正確的是(　　) A.該反應(yīng)的逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng) B.平衡常數(shù)：KM>KN C.生成乙烯的速率：v(N)一定大于v(M) D.當(dāng)溫度高于250 ℃，升高溫度，催化劑的催化效率降低 解析　升高溫度CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動，則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，A正確；該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升溫平衡常數(shù)減小，B正確；化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度的升高而加快，催化劑在250 ℃時催化活性最高，溫度繼續(xù)升高，其催化效率降低，所以v(N)有可能小于v(M)，C錯誤，D正確。 答案　C 10.(2018山東濰坊統(tǒng)考)溫度為T0時，在容積固定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：X(g)＋Y(g)Z(g)(未配平)，4 min時達(dá)到平衡，各物質(zhì)濃度隨時間變化的關(guān)系如圖a所示。其他條件相同，溫度分別為T1、T2時發(fā)生反應(yīng)，Z的濃度隨時間變化的關(guān)系如圖b所示。下列敘述正確的是(　　) A.發(fā)生反應(yīng)時，各物質(zhì)的反應(yīng)速率大小關(guān)系為v(X)＝v(Y)＝2v(Z) B.圖a中反應(yīng)達(dá)到平衡時，Y的轉(zhuǎn)化率為37.5% C.T0時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為33.3 D.該反應(yīng)正反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH＜0 解析　根據(jù)題圖a可知，0～4 min時，X、Y的濃度分別減少0.25 molL－1、0.25 molL－1，Z的濃度增加0.5 molL－1，則化學(xué)方程式為X(g)＋Y(g)2Z(g)，同一反應(yīng)中各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于其系數(shù)之比，則v(X)＝v(Y)＝v(Z)，A項錯誤；題圖a中，Y的起始濃度為0.4 molL－1，平衡濃度為0.15 molL－1，則Y的轉(zhuǎn)化率為100%＝62.5%，B項錯誤；達(dá)到平衡時，[X]＝0.05 molL－1，[Y]＝0.15 molL－1，[Z]＝0.5 molL－1，則平衡常數(shù)K＝＝≈33.3，C項正確；根據(jù)題圖b可知，T1條件下反應(yīng)先達(dá)到平衡，則T1＞T2，T2→T1，溫度升高，[Z]增大，則平衡向正反應(yīng)方向移動，故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，D項錯誤。 答案　C 11.某溫度下，反應(yīng)H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)的平衡常數(shù)K＝。該溫度下，在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中，投入H2(g)和CO2(g)，其起始濃度如表所示： 起始濃度 甲 乙 丙 [H2]/(molL－1) 0.010 0.020 0.020 [CO2]/(molL－1) 0.010 0.010 0.020 下列判斷不正確的是(　　) A.平衡時，乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60% B.平衡時，甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是60% C.平衡時，丙中[CO2]是甲中的2倍，是0.008 molL－1 D.反應(yīng)開始時，乙中的反應(yīng)速率最快，甲中的反應(yīng)速率最慢 解析　設(shè)甲容器中，平衡時氫氣的變化濃度為x，則：K＝＝，解得x＝0.006 0 molL－1，平衡時[H2]＝[CO2]＝0.010－x＝0.004 0 molL－1，[H2O]＝[CO]＝0.006 0 molL－1，α(H2)＝100%＝60%。因乙中H2的起始濃度大于甲，故乙平衡相當(dāng)于是甲平衡正向移動的結(jié)果，乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%，A項正確；丙平衡可看作是2個甲平衡合并而成的，又因H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)是平衡不受壓強影響的反應(yīng)，故丙平衡中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變，僅各物質(zhì)的濃度是甲平衡中各物質(zhì)濃度的2倍，所以B、C項正確；由于三組反應(yīng)中丙中各物質(zhì)的濃度最大，甲中各物質(zhì)的濃度最小，所以丙反應(yīng)速率最快，甲反應(yīng)速率最慢，D項錯誤。 答案　D 二、填空題 12.汽車尾氣已成為城市空氣的主要污染源之一，其中的氮氧化物是重要污染物。 (1)汽車內(nèi)燃機工作時產(chǎn)生NO的原理如圖1所示： 該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為____________________________________________。 (2)治理尾氣的方法之一是在排氣管上安裝催化轉(zhuǎn)化器，發(fā)生如下反應(yīng)：2NO(g)＋2CO(g)N2(g)＋2CO2(g)　ΔH＜0。若在一定溫度下將2 mol NO、1 mol CO充入1 L固定容積的容器中，反應(yīng)過程中各物質(zhì)的濃度變化如圖2所示。 ①則從開始到達(dá)到平衡狀態(tài)的過程中，平均反應(yīng)速率v(CO2)＝________，該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝________。(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字) ②20 min時改變的條件可能是________。 A.增大壓強 B.降低溫度 C.減小CO2濃度且改用更高效的催化劑 D.在恒溫恒容條件下，充入He氣體 ③若保持溫度不變，20 min時向容器中充入CO、N2各0.6 mol，平衡將________(填“正向”“逆向”或“不”)移動，原因是__________________________。 (3)用焦炭還原NO2的反應(yīng)為2NO2(g)＋2C(s)N2(g)＋2CO2(g)，在恒溫條件下，向1 L密閉容器中加入不同物質(zhì)的量的NO2和足量C發(fā)生該反應(yīng)，測得平衡時NO2和CO2的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓強的關(guān)系如圖3所示，計算C點時該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp(C)＝________(Kp是用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓＝總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。 解析　(1)由題圖1可知，破壞舊化學(xué)鍵吸收的能量為946 kJmol－1＋498 kJ mol－1＝1 444 kJmol－1，形成新化學(xué)鍵所釋放的能量為2632 kJmol－1。故該反應(yīng)的ΔH＝1 444 kJmol－1－2632 kJmol－1＝＋180 kJmol－1。 (2)①v(CO2)＝v(CO)＝＝＝0.027 molL－1min－1，K＝＝＝0.035 (Lmol－1)。②由題圖2可知20 min～25 min，[N2]逐漸增大，平衡向正反應(yīng)方向移動且反應(yīng)速率比0～15 min快，故選擇C。(3)由題圖3可知C點時NO2、CO2的濃度相等，設(shè)加入的NO2的物質(zhì)的量為a mol，由三段式計算可得NO2、N2、CO2的平衡濃度分別為0.5a molL－1、0.25a molL－1、0.5a molL－1。Kp(C)＝＝p(N2)＝10 MPa＝2 MPa。 答案　(1)N2(g)＋O2(g)===2NO(g)　ΔH＝＋180 kJmol－1 (2)①0.027 molL－1min－1　0.035 Lmol－1　②C ③不　此時的Qc＝＝＝0.035 (Lmol－1)，Qc＝K，故平衡不移動 (3)2 MPa 13.(2018石家莊二檢)乙苯是一種用途廣泛的有機原料，可制備多種化工產(chǎn)品。 (一)制備苯乙烯(原理如反應(yīng)Ⅰ所示)： Ⅰ. (g) (g)＋H2(g)　ΔH1＝＋124 kJmol－1 (1)部分化學(xué)鍵的鍵能如表所示： 化學(xué)鍵 C—H C—C C===C H—H 鍵能/(kJmol－1) 412 348 x 436 根據(jù)反應(yīng)Ⅰ的能量變化，計算x＝________。 (2)工業(yè)上，在恒壓設(shè)備中進行反應(yīng)Ⅰ時，常在乙苯蒸氣中通入一定量的水蒸氣。用化學(xué)平衡理論解釋通入水蒸氣的原因為____________________________________________ ____________________________________________。 (3)從體系自由能變化的角度分析，反應(yīng)Ⅰ在________(填“高溫”或“低溫”)下有利于其自發(fā)進行。 (二)制備α氯乙基苯(原理如反應(yīng)Ⅱ所示)： Ⅱ. (g)＋Cl2(g) (g)＋HCl(g)　ΔH2＞0 (4)T ℃時，向10 L恒容密閉容器中充入2 mol乙苯(g)和2 mol Cl2(g)發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，5 min時達(dá)到平衡，乙苯和Cl2、α氯乙基苯和HCl的物質(zhì)的量濃度(c)隨時間(t)變化的曲線如圖1所示。 圖1 ①0～5 min內(nèi)，以HCl表示的該反應(yīng)速率v(HCl)＝________。 ②T ℃時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝______________________________。 ③6 min時，改變的外界條件為____________________________。 ④10 min時，保持其他條件不變，再向容器中充入1 mol乙苯、1 mol Cl2、1 mol α氯乙基苯和1 mol HCl，12 min時達(dá)到新平衡。在圖2中畫出10～12 min Cl2和HCl的濃度變化曲線(曲線上標(biāo)明Cl2和HCl)；0～5 min和0～12 min時間段，Cl2的轉(zhuǎn)化率分別用α1、α2表示，則α1________α2。(填“＞”、“＜”或“＝”) 圖2 解析　(1)由題給條件可知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，即化學(xué)鍵斷裂吸收的總能量高于形成化學(xué)鍵放出的總能量，不考慮苯環(huán)中化學(xué)鍵的變化可得：(4125＋348)－(4123＋x＋436)＝124，解得x＝612。(2)該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，恒壓設(shè)備中，通入水蒸氣需增大容器容積，則平衡體系壓強減小，平衡正向移動，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大。(3)由ΔG＝ΔH－TΔS，ΔH＞0，ΔS＞0可知該反應(yīng)在高溫下有利于其自發(fā)進行。(4)①0～5 min內(nèi)，v(HCl)＝＝0.032 molL－1min－1。②由題中圖1知，T ℃平衡時，HCl和α氯乙基苯的濃度均為0.16 molL－1，乙苯和氯氣的濃度均為0.04 molL－1，則K＝＝16。③6 min后，反應(yīng)物濃度逐漸減小，生成物濃度逐漸增大，平衡正向移動，則改變的條件為升高溫度。④畫圖時應(yīng)注意，HCl的濃度應(yīng)從0.28 molL－1開始，Cl2的濃度應(yīng)從0.12 molL－1開始，10 min時平衡常數(shù)為＝81，12 min時溫度與10 min時相同，平衡常數(shù)不變，根據(jù)三段式法求出12 min時各物質(zhì)的濃度，12 min達(dá)到平衡時，HCl和α氯乙基苯的濃度均為0.36 molL－1，乙苯和氯氣的濃度均為0.04 molL－1。0～5 min Cl2的轉(zhuǎn)化率α1為100%＝80%，0～12 min Cl2的轉(zhuǎn)化率α2為100%＝86.7%，所以α1小于α2。 答案　(1)612 (2)該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)保持壓強不變，通入水蒸氣需增大容器容積，則平衡體系壓強減小，平衡正向移動，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大 (3)高溫 (4)①0.032 molL－1min－1?、?6?、凵邷囟? ④如圖所示?。?