高中化學(xué) 專(zhuān)題2 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 第二單元 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度 3 復(fù)合判據(jù)學(xué)案 蘇教版選修4.doc
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復(fù)合判據(jù) 【考點(diǎn)精講】 很多情況下,簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷一個(gè)反應(yīng),可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果,所以應(yīng)兩個(gè)判據(jù)兼顧。由能量判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)將更適合于所有的反應(yīng)過(guò)程。根據(jù)△G =△H-T△S可準(zhǔn)確判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向: ①△G =ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。 ②△G =ΔH-TΔS=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。 ③△G =ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān),一般低溫時(shí)以焓變影響為主;高溫時(shí)以熵變影響為主。 【典例精析】 例題1試判斷用于汽車(chē)尾氣凈化的一個(gè)反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在298 K、100 kPa下能否自發(fā)進(jìn)行? 已知:在298 K、100 kPa下該反應(yīng)的ΔH=-113.0 kJmol-1,ΔS=-145.3 Jmol-1K-1。 思路導(dǎo)航:ΔH-TΔS =-113.0 kJmol-1-298 K(-145.3 Jmol-1K-1)10-3 ≈ -69.7 kJmol-1 < 0,可以自發(fā)進(jìn)行。 答案:反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行。 例題2 灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固,可以制造器皿,現(xiàn)把白錫制成的器皿放在0 ℃,100 kPa的室內(nèi)存放,它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能再繼續(xù)使用? 已知:在0 ℃、100 kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)焓變和熵變分別為 ΔH=-2 180.9 Jmol-1,ΔS=-6.61 Jmol-1K-1。 思路導(dǎo)航:ΔH-TΔS=-2 180.9 Jmol-110-3-273 K(-6.61 Jmol-1K-1)10-3 ≈-0.37kJmol-1<0,可以自發(fā)進(jìn)行。 答案:會(huì)自發(fā)變成灰錫,不能再繼續(xù)使用。 例題3 高溫時(shí)空氣中的N2和O2會(huì)反應(yīng)生成NO而污染大氣:N2(g)+O2(g)=2NO(g)。試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明在1200℃的條件下,此反應(yīng)能否正向自發(fā)進(jìn)行?估算自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是多少? 已知:△H = +180.50 kJmol-1,△S = 247.7Jmol-1 K-1,假定反應(yīng)焓變與熵變不隨溫度變化 思路導(dǎo)航:根據(jù)△G=△H-T△S可知 當(dāng)△G<0時(shí)反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的 即△H-T△S=+180.50 kJmol-1-(1200+273)K247.7Jmol-1K-110-3 =-184.362kJmol-1<0 所以此反應(yīng)在1200℃時(shí)能自發(fā)進(jìn)行 自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是T=△H△S =180.50 kJmol-10.2477kJmol-1K-1 =728.7K 所以自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是728.7K 答案:此反應(yīng)在1200℃時(shí)能自發(fā)進(jìn)行;自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是728.7K。 【總結(jié)提升】 類(lèi)型 △H △S △G及反應(yīng)方向 反應(yīng)實(shí)例 1 -,焓減 +,熵增 -,自由能減少, 任何溫度下均自發(fā)進(jìn)行 2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(l) 2 +,焓增 -,熵減 +,自由能增加, 任何溫度下均不能自發(fā)進(jìn)行 3O2(g)=2O3(g) 3 +,焓增 +,熵增 +,常溫不能自發(fā)進(jìn)行, -,高溫自發(fā)進(jìn)行 N2O4(g)= 2NO2(g) 4 -,焓減 -,熵減 -,常溫自發(fā)進(jìn)行 +,高溫不能自發(fā)進(jìn)行 N2(g)+ 3H2(g)= 2NH3(g) 例題1現(xiàn)有反應(yīng):mA(g)+ nB(g)pC(g),達(dá)到平衡后,當(dāng)升高溫度時(shí),B的轉(zhuǎn)化率變大;當(dāng)減小壓強(qiáng)時(shí),混合體系中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,則:該反應(yīng)的正反應(yīng)為_(kāi)_______反應(yīng)(填吸熱或放熱),△S_____0(填“>”、“=”或“<”),由此判斷,此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件為_(kāi)______。 A. 一定自發(fā)進(jìn)行 B. 一定不能自發(fā)進(jìn)行 C. 高溫自發(fā)進(jìn)行,低溫不能自發(fā)進(jìn)行 D. 低溫自發(fā)進(jìn)行,高溫不能自發(fā)進(jìn)行 思路導(dǎo)航:可逆反應(yīng)mA(g)+ nB(g)pC(g),達(dá)到平衡后,當(dāng)升高溫度時(shí),B的轉(zhuǎn)化率變大,說(shuō)明平衡正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),△H>0;當(dāng)減小壓強(qiáng)時(shí),混合體系中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,說(shuō)明平衡左移,正反應(yīng)是氣體系數(shù)減小的反應(yīng),即△S<0,由△G=△H-T△S可知,△G>0,即一定不能自發(fā)進(jìn)行。 答案:吸熱<B 例題2 工業(yè)上一般在密閉容器中采用下列反應(yīng)合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH30H(g)不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示,該反應(yīng)△H0,△S0(填“>”或“<”) 該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行(填“一定能”、“一定不能”、“不一定能”) 思路導(dǎo)航:根據(jù)方程式可知,反應(yīng)的△S小于0;根據(jù)圖象可知,溫度越高,CO的轉(zhuǎn)化率越低,所以升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即正反應(yīng)是放熱反應(yīng);由于熵值減小,所以該反應(yīng)不一定是自發(fā)進(jìn)行的。 答案:<<不一定能- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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