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跟蹤檢測（四十二） 專題研究——溶液中粒子濃度關(guān)系 1．將10 mL 0.2 molL－1 氯化銨溶液跟 25 mL 0.05 molL－1氫氧化鋇溶液混合，則混合溶液中各離子濃度的大小順序為(　　) A．c(Cl－)＞c(OH－)＞c(NH)＞c(Ba2＋) B．c(Cl－)＞c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(NH) C．c(Ba2＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(NH) D．c(Cl－)＞c(Ba2＋)＞c(NH)＞c(OH－) 解析：選B　10 mL 0.2 molL－1氯化銨溶液中氯化銨的物質(zhì)的量為10 mL10－3 LmL－10.2 molL－1＝0.002 mol，25 mL 0.05 molL－1氫氧化鋇溶液中氫氧化鋇的物質(zhì)的量為25 mL10－3 LmL－10.05 molL－1＝0.001 25 mol，氯化銨和氫氧化鋇混合發(fā)生反應(yīng)2NH4Cl＋Ba(OH)2===BaCl2＋2NH3H2O，則反應(yīng)后溶液的組成為：剩余氫氧化鋇0.000 25 mol，生成的氯化鋇為0.001 mol，生成的一水合氨0.002 mol，在溶液體積相同的前提下，物質(zhì)的量越大，其濃度越大，則c(Cl－)＞c(Ba2＋)；而氨水能電離出少量且相等的NH和OH－，氫氧化鋇中還有0.000 5 mol的OH－，則c(OH－)＞c(NH)，所以混合液中離子濃度大小為：c(Cl－)＞c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(NH)。 2．下列敘述不正確的是(　　) A．氨水中：c(OH－)－c(H＋)＝c(NH) B．飽和H2S溶液中：c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－) C．0.1 molL－1的NaHA溶液，其pH＝4： c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－) D．在0.1 molL－1 Na2CO3溶液中： c(Na＋)＝2[c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)] 解析：選C　溶液中遵循電荷守恒，則c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)，即c(OH－)－c(H＋)＝c(NH)，故A正確；飽和H2S溶液中，H2S電離分步進行，以第一步電離為主，則存在c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)，故B正確；0.1 molL－1的NaHA溶液，其pH＝4，可知HA－的電離大于其水解，電離生成A2－，則存在c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(H2A)，故C錯誤；由物料守恒可知，c(Na＋)＝2[c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)]，故D正確。 3.室溫下，用0.100 molL－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 molL－1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線 B．pH＝7時，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20.00 mL C．V(NaOH)＝20.00 mL時，兩份溶液中： c(Cl－)＝c(CH3COO－) D．V(NaOH)＝10.00 mL時，醋酸溶液中： c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) 解析：選B　A項，滴定開始時0.100 molL－1鹽酸pH＝1,0.100 molL－1醋酸pH＞1，所以滴定鹽酸的曲線是Ⅱ，滴定醋酸的曲線是Ⅰ，錯誤；B項，醋酸鈉水解呈堿性，氯化鈉不水解，pH＝7時，醋酸所用NaOH溶液的體積小，正確；C項，V(NaOH)＝20.00 mL時，二者反應(yīng)生成氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根發(fā)生水解，c(CH3COO－)4.76的溶液中，c(CH3COO－)與c(OH－)之和可大于c(H＋) D．在pH＝4.76的溶液中加鹽酸，α(CH3COOH)與α(CH3COO－)之和保持不變 解析：選B　該溶液無論是單一的CH3COOH溶液，還是CH3COOH與醋酸鹽的混合溶液，pH越大，CH3COO－越多、CH3COOH越少，但無論pH＝0還是pH＝7，溶液中都存在CH3COO－＋H＋CH3COOH，即任何微粒不可能為0。 6．含SO2的煙氣會形成酸雨，工業(yè)上常利用Na2SO3溶液作為吸收液脫除煙氣中的SO2，隨著SO2的吸收，吸收液的pH不斷變化。下列粒子濃度關(guān)系一定正確的是(　　) A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)>c(SO)>c(H2SO3)>c(HSO) B．已知NaHSO3溶液pH<7，該溶液中：c(Na＋)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO) C．當吸收液呈酸性時：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) D．當吸收液呈中性時：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO) 解析：選D　Na2SO3溶液呈堿性，溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)，A項錯誤；NaHSO3溶液pH<7，則該溶液中HSO的電離程度大于水解程度，溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)>c(H2SO3)，B項錯誤；當吸收液呈酸性時可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和亞硫酸鈉的混合溶液，則選項中的物料守恒關(guān)系式不再適用，C項錯誤；當吸收液呈中性時，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D項正確。 7.向20 mL 0.5 molL－1的醋酸溶液中逐滴加入等物質(zhì)的量濃度的燒堿溶液，測定混合溶液的溫度變化如圖所示。下列關(guān)于混合溶液的相關(guān)說法中錯誤的是(　　) A．醋酸的電離常數(shù)：B點＞A點 B．由水電離出的c(OH－)：B點＞C點 C．從A點到B點，混合溶液中可能存在： c(CH3COO－)＝c(Na＋) D．從B點到C點，混合溶液中一直存在： c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：選D　醋酸是弱電解質(zhì)，在水溶液里存在電離平衡，且其電離過程吸熱，溫度越高，醋酸的電離程度越大，其電離常數(shù)越大，故A正確；B點酸堿恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，C點NaOH過量，NaOH抑制水的電離，醋酸鈉促進水的電離，所以由水電離出的c(OH－)：B點＞C點，故B正確；如果c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根據(jù)電荷守恒知，溶液中c(OH－)＝c(H＋)，B點為醋酸鈉是強堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，A點為等物質(zhì)的量的醋酸和醋酸鈉混合溶液，呈酸性，所以從A點到B點，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)，故C正確；在C點時為醋酸鈉、NaOH等物質(zhì)的量的混合溶液，因為CH3COO－發(fā)生水解反應(yīng)，則混合溶液中c(CH3COO－)＜c(OH－)，故D錯誤。 8.常溫下，用0.100 0 molL－1的NaOH溶液滴定20 mL同濃度的一元弱酸HA，滴定過程溶液pH隨x的變化曲線如圖所示(忽略中和熱效應(yīng))，下列說法不正確的是(　　) A．HA溶液加水稀釋后，溶液中的值減小 B．HA的電離常數(shù)KHA＝(x為滴定分數(shù)) C．當?shù)味ǚ謹?shù)為100時，溶液中水的電離程度最大 D．滴定分數(shù)大于100時，溶液中離子濃度關(guān)系一定是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：選D　弱酸加水稀釋促進電離，n(A－)增大，n(HA)減小，故的值減小，A正確；設(shè)HA的量是100，根據(jù)圖像知有x被反應(yīng)，KHA＝，B正確；當?shù)味ǚ謹?shù)為100時，二者剛好反應(yīng)生成強堿弱酸鹽NaA，由于鹽的水解，水的電離程度最大，C正確；滴定分數(shù)大于100時，即氫氧化鈉過量，溶液中離子濃度關(guān)系可能有c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)，D錯誤。 9．將0.1 molL－1 (CH3COO)2Ba溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，下列關(guān)系不正確的是(　　) A．3c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) B．2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(H＋) D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)＋0.05 molL－1 解析：選C　由電荷守恒式2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，兩溶液均為0.1 molL－1，則c(Ba2＋)＝c(Na＋)，可知A項正確；因CH3COO－在溶液中部分水解，由物料守恒：2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B項正確；該溶液中的OH－來自NaOH的電離和CH3COO－的水解，故c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(Na＋)＝c(Ba2＋)＞c(H＋)，C項不正確；電荷守恒式為c(Na＋)＋2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，把c(Na＋)＝0.05 molL－1和物料守恒式2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)代入電荷守恒式，即得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)＋0.05 molL－1，D項正確。 10．常溫下，某溶液中只含有Cl－、NH、H＋、OH－四種離子，其濃度大小的排列順序為c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，下列有關(guān)說法中正確的是(　　) A．該溶液由pH＝11的NH3H2O溶液與pH＝3的HCl溶液等體積混合而成 B．該溶液由0.1 molL－1的NH3H2O溶液與0.1 molL－1的NH4Cl溶液等體積混合而成 C．在上述溶液中加入適量NH3H2O，可能使溶液中離子濃度大小改變?yōu)閏(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．在上述溶液中通入適量HCl氣體，可能使溶液中離子濃度大小改變?yōu)閏(NH)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋) 解析：選C　常溫下，pH＝11的NH3H2O溶液與pH＝3的HCl溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，NH3H2O溶液有剩余，溶液呈堿性，則有c(OH－)＞c(H＋)，A錯誤；0.1 molL－1 NH3H2O溶液與0.1 molL－1 NH4Cl溶液等體積混合，所得溶液呈堿性，則有c(OH－)＞c(H＋)，B錯誤；加入適量NH3H2O，中和溶液中的H＋，使溶液呈堿性，則有c(OH－)＞c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得c(NH)＞c(Cl－)，C正確；原溶液呈酸性，通入適量HCl，溶液的酸性比原來更強，則有c(H＋)＞c(OH－)，不可能存在c(OH－)＝c(H＋)，D錯誤。 11．下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．在0.1 molL－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3) B．在0.1 molL－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(H＋) C．向0.2 molL－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL－1 NaOH溶液中：c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋) D．常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 molL－1]中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－) 解析：選D　A項，在0.1 molL－1 NaHCO3溶液中，由于HCO水解程度大于其電離程度使溶液呈堿性，所以微粒濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)，錯誤；B項，在0.1 molL－1 Na2CO3溶液中，由于CO和HCO均能發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧根離子，所以該溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，錯誤；C項，向0.2 molL－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL－1 NaOH溶液充分反應(yīng)后，溶液中NaHCO3和Na2CO3物質(zhì)的量濃度相同，依據(jù)上述分析可知：c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯誤；D項，常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 molL－1]，說明CH3COOH的含量很少c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，所以關(guān)系式：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)成立，正確。