注漿機(jī)器人,機(jī)器人 第一章 陶瓷原料 目的要求 陶瓷制品的性能和品質(zhì)的好壞，與所選用的原料密切相關(guān)。因此，了解和掌握各種原料的品質(zhì)和特性，才能科學(xué)合理地加以利用，這就是我們研究陶瓷原料的主要目的。 課 時：10學(xué)時 重點(diǎn)和難點(diǎn) 本章講授的重點(diǎn)主要是粘土、石英、長石，以及氧化物、碳化物和氮化物等常用陶瓷原料的種類、性質(zhì)、工藝性能及其在陶瓷生產(chǎn)中的作用。本章多為認(rèn)識性問題，易理解。此外，難點(diǎn)較少，可留部分內(nèi)容讓學(xué)生自學(xué)。 教學(xué)方法 用多媒體以講授為主，并對學(xué)生在自學(xué)中遇到的問題進(jìn)行解答。 講授重點(diǎn)內(nèi)容提要 1. 粘土類原料 1.1 粘土的成因與產(chǎn)狀 粘土（clay）是一種顏色多樣、細(xì)分散的多種含水鋁硅酸鹽礦物的混合體，其礦物粒徑一般小于2 μm，主要由粘土礦物以及其它一些雜質(zhì)礦物組成。粘土在自然界中分布廣泛，種類繁多，儲量豐富，是一種寶貴的天然資源。 粘土的種類不同，物理化學(xué)性能也各不相同。粘土可呈白、灰、黃、紅、黑等各種顏色。有的粘土疏松柔軟且可在水中自然分散，有的粘土則呈致密堅硬的塊狀。粘土具有獨(dú)特的可塑性與結(jié)合性，調(diào)水后成為軟泥，能塑造成型，燒結(jié)后變得致密堅硬。粘土的這種性能，構(gòu)成了陶瓷生產(chǎn)的工藝基礎(chǔ)，賦予陶瓷以成型性能與燒結(jié)性能，以及一定的使用性能。因而它是陶瓷生產(chǎn)的基礎(chǔ)原料，也是整個傳統(tǒng)硅酸鹽工業(yè)的主要原料。 粘土的可塑性主要取決于其所含粘土礦物的結(jié)構(gòu)與性能。粘土礦物主要是一些含水鋁硅酸鹽礦物，其晶體結(jié)構(gòu)是由[SiO4]四面體組成的 (Si2O5)n層和由鋁氧八面體組成的A1O(OH)2層相互以頂角聯(lián)接起來的層狀結(jié)構(gòu)，這種層狀結(jié)構(gòu)在很大程度上決定了各種粘土礦物的性能。除可塑性外，粘土通常還具有較高的耐火度、良好的吸水性、膨脹性和吸附性。 粘土的成因大致可以分為以下幾種類型： 風(fēng)化殘積型：指深成的巖漿巖（如花崗巖、偉晶巖、長英巖等）在原地風(fēng)化后即殘留在原地，多成為優(yōu)質(zhì)高嶺土的主要礦床類型。有時，火山巖（如火山凝灰?guī)r、火山熔巖）會就地風(fēng)化，一般形成膨潤土礦床。風(fēng)化型粘土礦床主要分布在我國南方，一般稱為一次粘土（也稱為殘留粘土或原生粘土）。在風(fēng)化型粘土礦床中，有時候會發(fā)現(xiàn)母巖巖體與下層或沿層面活動的地下水作用，形成潛蝕淋積礦床。風(fēng)化殘積型粘土礦多以脈狀、覆盆狀或帽狀產(chǎn)出。潛蝕淋積型則以層狀或扁豆?fàn)町a(chǎn)出。景德鎮(zhèn)高嶺村，晉江白安，潮州飛天燕礦屬風(fēng)化殘積型；敘永六拐河礦屬風(fēng)化淋積型。 熱液蝕變型：高溫巖漿冷凝結(jié)晶后，殘余巖漿中含有大量的揮發(fā)分及水，溫度進(jìn)一步降低時，水分則以液態(tài)存在，但其中溶有大量其它化合物。當(dāng)這種熱液（水）作用于母巖時，會形成粘土礦床，這就稱為熱液蝕變型粘土礦。礦體多呈層狀、脈狀、透鏡狀等。蘇州陽山、衡陽界牌礦屬此類型。 沉積型粘土礦床：是指風(fēng)化了的粘土礦物借雨水或風(fēng)力的搬運(yùn)作用搬離原母巖后，在低洼的地方沉積而成的礦床，稱為二次粘土（也稱沉積粘土或次生粘土）。它們多呈層狀或透鏡狀產(chǎn)出，面積大而厚度小是其特點(diǎn)。南安康垅，清遠(yuǎn)源潭礦屬此類型。 1.2 粘土的組成 1. 粘土的化學(xué)組成 粘土是主要由粘土礦物組成的多種礦物混合體，因此其主要化學(xué)成分為SiO2、A12O3和結(jié)晶水（H2O）。隨著生成的地質(zhì)條件不同，粘土還含有少量的堿金屬氧化物K2O、Na2O，堿土金屬氧化物CaO、MgO，以及著色氧化物Fe2O3、TiO2等。 不同成因的粘土，所含粘土礦物、雜質(zhì)礦物的種類、含量也不同，由此導(dǎo)致其化學(xué)組成發(fā)生變化。例如，風(fēng)化殘積型粘土礦床一般SiO2含量高，而A12O3含量低，鐵含量高于鈦，富含游離石英及未風(fēng)化的殘余長石，化學(xué)組成和礦物組成很不穩(wěn)定。海陸交替相沉積粘土及淺海相沉積粘土多為硬質(zhì)粘土巖，極少為半軟質(zhì)的，A12O3含量高而SiO2低，鐵、鈦含量普遍偏高。熱液蝕變型粘土的鋁高硅低，鈦和堿量都低，但常含有少量的黃鐵礦、明礬石等含硫雜質(zhì)。 粘土的化學(xué)組成可在一定程度上反映其工藝性質(zhì)。當(dāng)粘土中堿性氧化物含量較高時，則可能以蒙脫石類或伊利石類粘土礦物為主。粘土中SiO2含量變化很大，除以膠體狀態(tài)存在的SiO2外，還有較多的游離狀態(tài)的結(jié)晶SiO2－石英顆粒。當(dāng)石英含量多時，這種粘土的可塑性不會太好，但干燥和燒成收縮會小一些。當(dāng)粘土含堿金屬、堿土金屬和鐵的氧化物較多時，則其耐火度就較低，燒結(jié)溫度也較低。當(dāng)A12O3含量高（如在35％以上）時，通常屬高嶺石類粘土，說明其耐火度較高，難于燒結(jié)。 2.粘土的礦物組成 粘土很少由單一礦物組成，而是多種微細(xì)礦物的混合體。因此，粘土所含各種微細(xì)礦物的種類和數(shù)量是決定其工藝性能的主要因素。為了便于研究粘土的礦物組成，通常根據(jù)粘土中礦物的性質(zhì)和數(shù)量將其分成兩類：粘土礦物和雜質(zhì)礦物。 粘土礦物是一些含水鋁硅酸鹽礦物，它們是粘土的主要組成礦物，其種類、含量是決定粘土類別、工業(yè)性質(zhì)的主要因素。粘土礦物主要為高嶺石類（包括高嶺石、多水高嶺石等）、蒙脫石類（包括蒙脫石、葉蠟石等）和伊利石類（也稱水云母），等等。一種粘土并不全是只含有一種粘土礦物，往往同時含有兩種或多種粘土礦物。根據(jù)所含主要粘土礦物的種類，可將粘土分為高嶺土、蒙脫土（膨潤土）、伊利石粘土等類型。 （1）主要粘土礦物 a．高嶺石類（Kaolinite） 高嶺石族礦物包括高嶺石、地開石、珍珠陶土和多水高嶺石等。 高嶺石是粘土中常見的粘土礦物，主要由高嶺石組成的粘土稱為高嶺土。高嶺土這一名稱源于我國江西省景德鎮(zhèn)東部的高嶺村，因在那里最早發(fā)現(xiàn)了適于制造瓷器的優(yōu)質(zhì)粘土而得名?，F(xiàn)在國際上都把這種有利于成瓷的粘土稱為高嶺土，它的主要礦物成分是高嶺石和多水高嶺石。高嶺石的理論化學(xué)通式是：Al2O3·2SiO2·2H2O，晶體結(jié)式為A14(Si4O10)(OH)8，化學(xué)組成為：A12O3 39.53％，SiO2 46.51％，H2O 13. 96％。 高嶺石屬三斜晶系，常為細(xì)分散狀的晶體（一般粒徑 < 2 μm），外形常呈片狀、粒狀和桿狀，晶體完整者為假六方片狀和書本狀。二次高嶺土中粒子形狀不規(guī)則，邊緣折斷，尺寸較小。高嶺石的密度為2.61~2.68 g/cm3，莫氏硬度1～3，{001}解理完全。高嶺石在加熱過程中，低溫下首先失去吸附水；至大約550～650℃會排出結(jié)晶水；至950℃以后高嶺石晶格結(jié)構(gòu)完全解體，至1200～1250℃則形成莫來石。 高嶺石為1:1型層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽礦物，是由硅氧四面體(SiO4)層和鋁氧八面體[AlO2(OH)4]層通過共用的氧原子聯(lián)系而成的雙層結(jié)構(gòu)，而構(gòu)成高嶺石晶體的基本結(jié)構(gòu)單元層?；窘Y(jié)構(gòu)單元層在a軸和b軸方向延續(xù)，在c軸方向堆迭，相鄰的結(jié)構(gòu)單元層通過八面體的羥基和另一層四面體的氧以氫鍵相聯(lián)系，因而它們之間的結(jié)合力較弱，晶層解理完整而缺乏膨脹性。 我國四川省敘永縣盛產(chǎn)以多水高嶺石(又稱埃洛石)為主的粘土，這種多水高嶺石是世界上公認(rèn)的典型晶體類型，故又定名為徐永石（hydro-endellite）。多水高嶺石的化學(xué)通式為Al2O3·2SiO2·nH2O（n=4~6），其晶體結(jié)構(gòu)與高嶺石的不同之處在于晶層間充填著按一定取向排列的水分子（層間水），因而沿c軸方向晶格常數(shù)增大。層間水能抵消大部分氫鍵結(jié)合力，使得晶層只靠微弱的分子鍵相連，故層間有一定的自由活動能力，使水分子進(jìn)入層間形成層間水，且易吸附水化離子與有機(jī)物，改善可塑性。多水高嶺石為單斜（或三斜）晶系晶體，外形常呈微細(xì)空管狀或卷曲片狀出現(xiàn)，顆粒大小約為 1 μm以下（見圖1.5）度為2.0~2.2 g/cm3，莫氏硬度1～2，有滑感。多水高嶺石的可塑性及結(jié)合性比高嶺石強(qiáng)些，干燥收縮較大，加熱時在較低溫度下（110～200℃）會大量脫水（其差熱曲線見圖1.3），從而易使坯體開裂。 圖1.5 多水高嶺石的電鏡照片 高嶺土一般質(zhì)地細(xì)膩，純者為白色，含雜質(zhì)時呈黃、灰或褐色。高嶺土中高嶺石類粘土礦物的含量愈多，雜質(zhì)愈少，其化學(xué)組成愈接近高嶺石的理論組成。純度愈高的高嶺土其耐火度愈高，燒后愈白，莫來石晶體發(fā)育愈多，從而其力學(xué)強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性愈好。但其分散度較小，可塑性較差。反之，雜質(zhì)愈多，耐火度愈低，燒后不夠潔白，莫來石晶體較少，但可能其分散度較大?？伤苄暂^好。 b．蒙脫石類 蒙脫石（Montmorillonite）也是一種常見的粘土礦物，因最早發(fā)現(xiàn)于法國蒙脫利龍地區(qū)而得名。長期以來，一直把這個命名用于除蛭石以外的具有膨脹晶格的一切粘土礦物，總稱為蒙脫石類礦物（或微晶高嶺石礦物），為避免混亂，現(xiàn)在把蒙皂石作為族名，而把蒙脫石用于Al、Mg二八面體的蒙皂石。 以蒙脫石為主要組成礦物的粘土稱為膨潤土（bentonite），一般呈白色、灰白色、粉紅色或淡黃色，被雜質(zhì)污染時呈現(xiàn)其它顏色。蒙脫石的密度為2.2～2.9 g/cm3，莫氏硬度1～2，晶粒呈不規(guī)則細(xì)粒狀或鱗片狀，顆粒較小，一般小于0.5μm，結(jié)晶程度差，輪廓不清楚（見圖1.6）。蒙脫石晶體為單斜晶系，理論化學(xué)通式為A12O3·4SiO2·nH2O (一般n > 2)，晶體結(jié)構(gòu)式為A14(Si8O20)(OH)4·nH 2O。 圖1.6 鈉蒙脫石的電鏡照片 蒙脫石是具有2:1型層狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物，其基本結(jié)構(gòu)單元晶層由二層硅氧四面體層中間夾著一層[AlO2(OH)4]八面體層而組成（圖1.4，圖1.7）。四面體的頂端氧指向結(jié)構(gòu)層中央，與八面體共用，并將三層聯(lián)結(jié)在一起。在c軸方向上，基本結(jié)構(gòu)單元晶層間的氧層與氧層的聯(lián)系力很小，可形成良好的解理面，而且水分子或其它極性分子容易進(jìn)入晶層中間形成層間水。隨著外界環(huán)境的溫度和濕度的變化，層間水的數(shù)量也發(fā)生相應(yīng)的變化，從而引起c軸方向的膨脹與收縮，這是蒙脫石吸水性強(qiáng)、吸水后體積膨脹的主要原因。以蒙脫石為主要礦物組成的膨潤土，吸水后體積可膨脹20~30倍，因此得名膨潤土。 蒙脫石晶格中四面體層的小部分Si4+可被A13+、P5+等置換，八面體層內(nèi)的A13+常被Mg2+、Fe3+、Zn2+、Li+等置換。置換的結(jié)果使得晶格中的電價不平衡，促使晶層之間吸附Ca2+、Na+等陽離子，以平衡晶格內(nèi)的電價不平衡。由于吸附離子，晶層之間的距離增大，使得蒙脫石更易吸收水分而膨脹，而且這些被吸附的陽離子易于被置換，使蒙脫石具有較強(qiáng)的陽離子交換能力。由于離子置換、離子交換的原因，蒙脫石的化學(xué)成分很復(fù)雜。膨潤土可根據(jù)蒙脫石所吸附的離子不同進(jìn)行分類，如吸附鈉離子的稱為鈉膨潤土，吸附鈣離子的稱為鈣膨潤土。鈉膨潤土吸水速度慢，但吸水率與膨脹倍數(shù)大，陽離子交換量高，在水中分散性強(qiáng)，懸浮液的觸變性和潤滑性好，在較高溫度下能保持其膨脹性和一定的陽離子交換量。所以鈉膨潤土的經(jīng)濟(jì)使用價值較高。鈣膨潤土分散性差，在水中不易形成穩(wěn)定的懸浮液，礦物顆粒多凝聚成集合體。 膨潤土的可塑性大，因此常被用作陶瓷生產(chǎn)中的增塑劑。當(dāng)粘土的可塑性差時，常加入少量膨潤土提高坯料的可塑性與結(jié)合能力，一般用量為5％左右。膨潤土的干燥收縮大，但干燥后強(qiáng)度高。由于蒙脫石中A12O3的含量較低，又吸附了其它陽離子，雜質(zhì)較多，故燒結(jié)溫度較低，燒后色澤較差。此外，釉漿中可摻用少量膨潤土作為懸浮劑。但是，膨潤土的觸變厚化性強(qiáng)，會嚴(yán)重地影響泥漿性能，使用時需要加以注意。 我國膨潤土資源多分布在東部地區(qū)，遼寧黑山膨潤土、江蘇祖堂山泥、浙江寧海粘土都是以蒙脫石為主要礦物的粘土。我國已發(fā)現(xiàn)的膨潤土礦床，其地表部分多數(shù)是鈣膨潤土。 c 伊利石類 伊利石是沉積巖中分布最廣的一種粘土礦物，從礦物結(jié)構(gòu)上來講它屬云母類，組成成分與白云母相似，但比正常的白云母多SiO2和H2O而少K2O。與高嶺石比較，伊利石含K2O較多而含H2O較少。因此，伊利石是白云母經(jīng)強(qiáng)烈的化學(xué)風(fēng)化作用而轉(zhuǎn)變?yōu)槊擅撌蚋邘X石過程中的中間產(chǎn)物。 伊利石為白色，含雜質(zhì)者可呈黃、綠、褐等色，密度2.65~2.75 g/cm3，莫氏硬度1~2，{001}解理完全。由于成因及產(chǎn)狀的不同，伊利石晶體呈厚度不等的鱗片狀，有時帶有劈裂與折斷的痕跡，也有呈邊界圓滑的片狀及板條狀。伊利石屬單斜晶系，晶體結(jié)構(gòu)式為K< 2 (Al，F(xiàn)e，Mg)4[(Si，A1)8O20] (OH)4·n H2O。伊利石也是2:1型層狀結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽礦物，與蒙脫石不同的是，其硅氧四面體中的A13+比蒙脫石多，層間陽離子通常為K+，也有部分被H+、Na+所取代。K+的離子半徑大小正好嵌入層間，故其晶格結(jié)合牢固，不致發(fā)生膨脹。伊利石的層間鍵比白云母弱，比蒙脫石強(qiáng)，所以可把伊利石看作白云母與蒙脫石的過渡產(chǎn)物。 白云母是典型的2:1型層狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽礦物，化學(xué)通式為：K2O·3A12O3·6SiO2·2 H2O，晶體結(jié)構(gòu)式為K Al2[A1Si3O10] (OH)2，理論化學(xué)組成為：K2O 11.8％，A12O3 38.5％，SiO2 45.2％，H 2O 4. 5％。此外，還含有少量的Ca、Mg、Fe、Na、F等。白云母晶體屬單斜晶系，呈假六方片狀或板狀產(chǎn)出，結(jié)構(gòu)與蒙脫石基本相似，只是在蒙脫石的間層中為層間水和可交換陽離子，而在白云母中是K+，依靠K+將兩個晶層聯(lián)結(jié)在一起，K+是由于A13+置換了1/4的Si4+以后的剩余鍵吸附的，它的位置恰好在氧層的四面體網(wǎng)眼中。白云母抗風(fēng)化能力很強(qiáng)，母巖風(fēng)化后的白云母鱗片可被水搬運(yùn)很遠(yuǎn)，常與粘土一起沉積下來。在強(qiáng)烈風(fēng)化作用下，白云母可水化成水白云母、伊利石等。 絹云母是與白云母和伊利石晶體結(jié)構(gòu)相似的礦物，它是由熱液或變質(zhì)作用形成的一種細(xì)小鱗片狀的白云母，外觀呈土狀，表面呈絲絹光澤，故而得名絹云母。絹云母的化學(xué)式與白云母相同，其SiO2含量略高于白云母，K2O含量低于白云母但高于伊利石，含水量介于白云母與伊利石之間。因此，絹云母是一種白云母水化不完全的中間產(chǎn)物，即是白云母與伊利石之間的過渡產(chǎn)物。絹云母類粘土能單獨(dú)成瓷。 伊利石類礦物構(gòu)成的粘土，一般可塑性較低、干后強(qiáng)度差、干燥和燒成收縮小、燒結(jié)溫度低、燒結(jié)范圍窄，生產(chǎn)中應(yīng)注意這些特點(diǎn)。 我國各地含伊利石類礦物的粘土的礦物組成不一。河北邢臺章村土由伊利石和少量石英、鈉長石、白云母等礦物組成。我國南方各地（如景德鎮(zhèn)南港、三寶蓬、安徽祁門等）生產(chǎn)傳統(tǒng)細(xì)瓷的原料——瓷石，由石英、絹云母及少量其它礦物組成。湖南醴陵默然塘泥為水云母類粘土，它含有少量桿狀高嶺石和游離石英。 綜上所述，粘土礦物是具有層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽礦物，其基本結(jié)構(gòu)單位是硅氧四面體層和鋁氧八面體層，由于四面體層和八面體層的結(jié)合方式、同形置換以及層間陽離子等不同，從而構(gòu)成了不同類型的層狀結(jié)構(gòu)粘土礦物。 （2）雜質(zhì)礦物 a. 石英 b. 含鐵礦物和含鈦礦物 c. 碳酸鹽及硫酸鹽礦物 d. 含堿礦物 e. 有機(jī)質(zhì) 3. 顆粒組成 粘土的顆粒組成是指粘土中所含的不同大小顆粒的質(zhì)量、體積或數(shù)量百分比。陶瓷坯料的一些工藝性質(zhì)常常受其顆粒組成的影響。由于細(xì)顆粒的比表面積大，其表面能也大，因此當(dāng)粘土中的細(xì)顆粒愈多時，其可塑性愈強(qiáng)，干燥收縮愈大，干后強(qiáng)度愈高，而且燒成溫度低，燒成后的氣孔率亦小，從而有利于制品的力學(xué)強(qiáng)度、白度和半透明度的提高。 粘土中的粘土礦物顆粒很細(xì)，其顆粒大小一般在1~2μm以下。不同類型的粘土礦物，其顆粒大小也不同，蒙脫石和伊利石的顆粒要比高嶺石小。粘土中的非粘土礦物的顆粒一般較粗，可在1~2μm以上。在顆粒分析時，其細(xì)顆粒部分主要是粘土礦物的顆粒．而粗顆粒部分中大部分是雜質(zhì)礦物顆粒。所以在進(jìn)行粘土原料的分級處理時，往往可以通過淘洗等手段，富集細(xì)顆粒部分，從而得到較純的粘土。 此外，粘土的顆粒形狀和結(jié)晶程度也會影響其工藝性質(zhì)，片狀結(jié)構(gòu)比桿狀結(jié)構(gòu)的顆粒堆積致密、塑性大、強(qiáng)度高；結(jié)晶程度差的顆粒較細(xì)，可塑性也大 1.3 粘土的工藝性質(zhì) 1. 可塑性 可塑性是指粘土粉碎后用適量的水調(diào)和、混練后捏成泥團(tuán)，在一定外力的作用下可以任意改變其形狀而不發(fā)生開裂，除去外力后，仍能保持受力時的形狀的性能。 可塑性是粘土能夠制成各種陶瓷制品的成型基礎(chǔ)。粘土處于可塑狀態(tài)時，是由固體分散相和液體分散介質(zhì)所組成的多相系統(tǒng)，因此粘土可塑性的大小主要決定于固相與液相的性質(zhì)和數(shù)量。 2. 結(jié)合性 粘土的結(jié)合性是指粘土能結(jié)合非塑性原料形成良好的可塑泥團(tuán)、有一定干燥強(qiáng)度的能力。粘土的結(jié)合性是坯體干燥、修坯、上釉等得以進(jìn)行的基礎(chǔ)，也是配料調(diào)節(jié)泥料性質(zhì)的重要因素。粘土的結(jié)合性主要表現(xiàn)為其粘結(jié)其它瘠性物料的結(jié)合力的大小，這種結(jié)合力在很大程度上決定于粘土礦物的結(jié)構(gòu)。一般說來可塑性強(qiáng)的粘土結(jié)合力大，但也有例外，畢竟粘土的結(jié)合力與可塑性是兩個概念，是兩個不完全相同的工藝性質(zhì)。 生產(chǎn)上常用測定由粘土制作的生坯的抗折強(qiáng)度來間接測定粘土的結(jié)合力。在實驗中通常以能夠形成可塑泥團(tuán)時所加入標(biāo)準(zhǔn)石英砂（顆粒組成為：0.25~0.15mm占70％，0.15~0.09mm占30％）的數(shù)量及干后抗折強(qiáng)度來反映粘土的結(jié)合性。加砂量可達(dá)50％時為結(jié)合力強(qiáng)的粘土，加砂量達(dá)25％~50％時為結(jié)合力中等的粘土，加砂量在20％以下時為結(jié)合力弱的粘土。 3. 離子交換性 粘土顆粒帶有電荷，其來源是其表面層的斷鍵和晶格內(nèi)部被取代的離子，因此必須吸附其它異號離子來補(bǔ)償其電價。在水溶液中，這種被吸附的離子又可被其它相同電荷的離子所置換。這種離子交換反應(yīng)發(fā)生在粘土粒子的表面部分，而不影響硅鋁酸鹽晶體的結(jié)構(gòu)。 離子交換的能力一般用交換容量來表示。它是100g干粘土所吸附能夠交換的陽離子或陰離子的量。 4. 觸變性 粘土泥漿或可塑泥團(tuán)受到振動或攪拌時，粘度會降低而流動性增加，靜置后又能逐漸恢復(fù)原狀。反之，相同的泥料放置一段時間后，在維持原有水分的情況下會增加粘度，出現(xiàn)變稠和固化現(xiàn)象。上述情況可以重復(fù)無數(shù)次。粘土的上述性質(zhì)統(tǒng)稱為觸變性，也稱為稠化性。 泥料處于觸變狀態(tài)時，是由于粘土片狀顆粒的活性邊表面上尚殘留少量電荷未被完全中和，以致形成局部邊-邊或邊-面結(jié)合，使粘土之間常組成封閉的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)，這時泥料中大部分自由水被分隔和封閉在網(wǎng)絡(luò)的空隙中，使整個粘土-水系統(tǒng)形成一種好像水分減少、粘度增加、變稠和固化現(xiàn)象。但是，這樣的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是疏松和不穩(wěn)定的，當(dāng)稍有剪切力的作用或震動時，即能破壞這種網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)，使被分隔或封閉在網(wǎng)絡(luò)中的“自由水”得以解脫出來，于是整個粘土－水系統(tǒng)又變成一種水分充足、粘度降低且流動性增加的狀態(tài)。當(dāng)放置一定的時間后，上述網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)又重新建立，這時又重新出現(xiàn)變稠和固化現(xiàn)象。 泥料的觸變性與含水量有關(guān)，含水量大的泥漿，不易形成觸變結(jié)構(gòu)，反之易形成觸變結(jié)構(gòu)而呈觸變現(xiàn)象。溫度對泥料的觸變性亦有影響，溫度升高，粘土質(zhì)點(diǎn)的熱運(yùn)動劇烈，使粘土顆粒間的聯(lián)系力減弱，不易建立觸變結(jié)構(gòu)，從而使觸變現(xiàn)象減弱。 5. 膨脹性 膨脹性是指粘土吸水后體積增大的現(xiàn)象。這是由于粘土在吸附力、滲透力、毛細(xì)管力的作用，水分進(jìn)入粘土晶層之間、或者膠團(tuán)之間所致，因此可分為內(nèi)膨脹性與外膨脹性兩種： ①內(nèi)膨脹性 內(nèi)膨脹性是指水進(jìn)入粘土礦物的晶層內(nèi)部而發(fā)生的膨脹現(xiàn)象。如蒙脫石d(001)=1.54 nm, 如果加水成膠狀，可增大到2.2 nm左右。 ②外膨脹性 外膨脹性是水存在于顆粒與顆粒之間而產(chǎn)生的膨脹現(xiàn)象，因為大部分粘土礦物都屬于層狀硅酸鹽，因此，它們的表面積主要是底表面積，也就是說，水主要存在于小薄片與小薄片之間，而使其發(fā)生膨脹，這種膨脹性稱為外膨脹性。 膨脹性能通常用膨脹容來表征。它是指粘土在水溶液中吸水膨脹后，單位質(zhì)量（g）所占的體積（cm3）。 粘土的礦物組成、離子交換能力、表面結(jié)構(gòu)特性、液體介質(zhì)的極性等因素均會影響其膨脹性能。 6. 收縮 粘土泥料干燥時，因包圍在粘土顆粒間的水分蒸發(fā)、顆粒相互靠攏而引起的體積收縮，稱為干燥收縮。粘土泥料煅燒時，由于發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化(如脫水作用、分解作用、莫來石的生成、易熔雜質(zhì)的熔化，以及熔化物充滿質(zhì)點(diǎn)間空隙等等)，因而使粘土再度產(chǎn)生的收縮，稱為燒成收縮。這兩種收縮構(gòu)成粘土泥料的總收縮。 粘土的收縮情況主要取決于它的組成、含水量、吸附離子交換能力及其它工藝性質(zhì)等。細(xì)顆粒的粘土及呈長形纖維狀粒子的粘土收縮較大。表1.8表示粘土礦物組成與其收縮的關(guān)系。 生產(chǎn)中，設(shè)計坯體尺寸、石膏模型尺寸時應(yīng)考慮收縮值。測定時采用實驗方法，先測出干燥前后及燒成前后的尺寸，然后通過以下公式計算干燥收縮率（Sd）、燒成收縮率（Sf）和總收縮率（S）： Sd = ×100 Sf = ×100 S = ×100 式中：a——干燥前尺寸； b——干燥后尺寸； c——燒成后尺寸。 線收縮（SL）與體積收縮（SV）的關(guān)系可用下式表示： 由于干燥線收縮是以試樣干燥前的原始長度為基礎(chǔ)，而燒成線收縮是以試樣干燥后的長度為基準(zhǔn)，因此粘土試樣的總收縮St并不等于干燥線收縮SLd與燒成線收縮SLf之和，它們之間的數(shù)學(xué)關(guān)系為： 7. 燒結(jié)性能 粘土是由多礦物組成的混合物，沒有固定的熔點(diǎn)，而是在相當(dāng)大的溫度范圍內(nèi)逐漸軟化。粘土在燒結(jié)過程中，當(dāng)溫度超過900℃以上時，開始出現(xiàn)低熔物，低熔物液相填充在未熔顆粒之間的縫隙中，并在其表面張力的作用將未熔顆粒進(jìn)一步拉近，使體積急劇收縮，氣孔率下降，密度提高。 8. 耐火度 耐火度是耐火材料的重要技術(shù)指標(biāo)之一，它表征材料無荷重時抵抗高溫作用而不熔化的性能。在一定程度上它指出了材料的最高使用溫度，并作為衡量材料在高溫下使用時承受高溫程度的標(biāo)準(zhǔn)，是材料的—個工藝常數(shù)(熔點(diǎn)是一個物理常數(shù))。 1.4 粘土在陶瓷生產(chǎn)中的作用 粘土陶瓷生產(chǎn)中的主要原料，它可賦予坯料可塑性和燒結(jié)性，從而保證了陶瓷制品的成型、燒結(jié)和較好的性能。因此，粘土在陶瓷生產(chǎn)中具有重要的作用，概括如下： ①粘土的可塑性是陶瓷坯泥賴以成型的基礎(chǔ)。粘土可塑性的變化對陶瓷成型的品質(zhì)影響很大，因此選擇各種粘土的可塑性，或調(diào)節(jié)坯泥的可塑性，已成為確定陶瓷坯料配方的主要依據(jù)之一。 ②粘土使注漿泥料與釉料具有懸浮性與穩(wěn)定性。這是陶瓷注漿泥料與釉料所必備的性質(zhì)，因此選擇能使泥漿有良好懸浮性與穩(wěn)定性的粘土，也是注漿配料和釉漿配料中的主要問題之一。 ③粘土一般呈細(xì)分散顆粒，同時具有結(jié)合性。這可在坯料中結(jié)合其它瘠性原料并使坯料具有一定的干燥強(qiáng)度，有利于坯體的成型加工。另外細(xì)分散的粘土顆粒與較粗的瘠性原料相結(jié)合，可得到較大堆積密度而有利于燒結(jié)。 ④粘土是陶瓷坯體燒結(jié)時的主體。粘土中的Al2O3含量和雜質(zhì)含量是決定陶瓷坯體的燒結(jié)程度、燒結(jié)溫度和軟化溫度的主耍因素。 ⑤粘土是形成陶器主體結(jié)構(gòu)和瓷器中莫來石晶體的主要來源。粘土的加熱分解產(chǎn)物和莫來石晶體是決定陶瓷器主要性能的結(jié)構(gòu)組成。莫來石晶體能賦予瓷器以良好的力學(xué)強(qiáng)度、介電性能、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。 2. 石英類原料 2.1 石英礦石的類型 二氧化硅（SiO2）在地殼中的豐度約為60％。含二氧化硅的礦物種類很多，部分以硅酸鹽化合物的狀態(tài)存在，構(gòu)成各種礦物、巖石。另一部分則以獨(dú)立狀態(tài)存在，成為單獨(dú)的礦物實體，其中結(jié)晶態(tài)二氧化硅統(tǒng)稱為石英。由于經(jīng)歷的地質(zhì)作用及成礦條件不同，石英呈現(xiàn)多種狀態(tài)，并有不同的純度。 1. 水晶 水晶是一種最純的石英晶體，外形呈六方柱錐體，無色透明，或含一些微量元素而呈現(xiàn)一定的色澤。水晶因在自然界的蘊(yùn)藏量不多而產(chǎn)量很少，且在工業(yè)上有更重要的用途，一般不作陶瓷原料使用。 2. 脈石英 脈石英是由含二氧化硅的熱液填充于巖石裂隙之間，冷凝之后而成為致密塊狀結(jié)晶態(tài)石英（有的凝固為玻璃態(tài)），一般呈礦脈狀產(chǎn)出。脈石英呈純白色，半透明狀，油脂光澤，貝殼狀斷口，其SiO2含量可達(dá)99％，是生產(chǎn)日用細(xì)瓷的良好原料。 3. 砂巖 石英顆粒被膠結(jié)物結(jié)合而成的一種碎屑沉積巖。根據(jù)膠結(jié)物性質(zhì)可分為石灰質(zhì)砂巖、粘土質(zhì)砂巖、石膏質(zhì)砂巖、云母質(zhì)砂巖和硅質(zhì)砂巖等。陶瓷工業(yè)中僅硅質(zhì)砂巖有使用價值。砂巖一般呈白、黃、紅等色，SiO2含量為90％~95％。 4. 石英巖 系硅質(zhì)砂巖經(jīng)變質(zhì)作用后，石英顆粒發(fā)生再結(jié)晶作用的巖石。SiO2含量一般在97％以上，常呈灰白色，光澤度高，斷面致密，硬度高。加熱過程中其晶型轉(zhuǎn)化比較困難。石英巖是制造一般陶瓷制品的良好原料，其中雜質(zhì)含量少的可用作細(xì)瓷原料。 5. 石英砂 石英砂是由花崗巖、偉晶巖等巖石經(jīng)過風(fēng)化作用后，風(fēng)化產(chǎn)物水流沖洗、搬運(yùn)、淘選等一系列地質(zhì)作用后，石英顆粒自然富集而成。利用石英砂作為陶瓷原料，可省去破碎這一生產(chǎn)環(huán)節(jié)，降低成本，但由于其雜質(zhì)含量較高，成分波動也大，使用時必須加以控制。 2.2 石英的性質(zhì) 石英的主要化學(xué)成分為SiO2，但是常含有少量的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、TiO2等雜質(zhì)成分。這些雜質(zhì)是成礦過程中殘留的其它夾雜礦物中帶入的，夾質(zhì)礦物主要有碳酸鹽(白云石、方解石、菱鎂礦等)、長石、金紅石、板鐵礦、云母、鐵的氧化物等。此外，石英中可能含有一些微量的液態(tài)和氣態(tài)包裹物。 二氧化硅在常壓下有七種結(jié)晶態(tài)和一個玻璃態(tài)。它們是α-石英、β-石英；α-鱗石英、β-鱗石英、γ-鱗石英；α-方石英、β-方石英。石英的宏觀特征隨種類不向而異，一般呈乳白色或灰白色半透明狀，具有玻璃光澤或脂肪光澤，莫氏硬度7。石英的密度因晶型而異，變動于2.22 ~ 2.65 g/cm3。 石英具有很強(qiáng)耐酸侵蝕能力（氫氟酸除外），但與堿性物質(zhì)接觸時能起反應(yīng)而生成可溶性的硅酸鹽。高溫下，石英易與堿金屬氧化物作用生成硅酸鹽與玻璃態(tài)物質(zhì)。 石英材料的熔融溫度范圍取決于二氧化硅的形態(tài)和雜質(zhì)的含量。硅藻土的熔融終了點(diǎn)一般為1400~1700℃，無定形二氧化硅約在1713℃即開始熔融。脈石英、石英巖和砂巖在1750~1770℃熔融，但當(dāng)雜質(zhì)含量達(dá)3％~5％時，在1690~1710℃時即可熔融。當(dāng)含有5.5％的Al2O3時，其低共熔點(diǎn)溫度會降低至1595℃。 2.3 石英的晶型轉(zhuǎn)化 石英是由[SiO4]4- 四面體互相以頂點(diǎn)連接而成的三維空間架狀結(jié)構(gòu)。連接后在二維空間擴(kuò)展，由于它們以共價鍵連接，連接之后又很緊密，因而空隙很小，其它離子不易侵入網(wǎng)穴中，致使晶體純凈，硬度與強(qiáng)度高，熔融溫度也高。在不同的條件與溫度下，石英中[SiO4]4-四面體之間的連接方式不同，從而呈現(xiàn)出多種晶型和形態(tài)，具體的轉(zhuǎn)變溫度見圖1.10所示。 圖1.10 石英晶型轉(zhuǎn)化圖釋 自然界中的石英大部分以β-石英的形態(tài)穩(wěn)定存在，只有很少部分以鱗石英或方石英的介穩(wěn)狀態(tài)存在。上述的石英晶型轉(zhuǎn)化，根據(jù)其轉(zhuǎn)化時的情況可以分為高溫型的緩慢轉(zhuǎn)化（圖1.10中的橫向轉(zhuǎn)化）和低溫型的快速轉(zhuǎn)化（圖1.10中的縱向轉(zhuǎn)化）兩種。 （1）高溫型的緩慢轉(zhuǎn)化 這種轉(zhuǎn)化由表面開始逐步向內(nèi)部進(jìn)行，轉(zhuǎn)化后發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，形成新的穩(wěn)定晶型，因而需要較高的活化能。轉(zhuǎn)化進(jìn)程緩慢，需要較高的溫度與較長的時間，同時發(fā)生較大的體積變化。為了加速轉(zhuǎn)化，可以添加細(xì)磨的礦化劑或助熔劑。 （2）低溫型的快速轉(zhuǎn)化 這種轉(zhuǎn)化進(jìn)行迅速，在達(dá)到轉(zhuǎn)化溫度之后，晶體的表里瞬間同時發(fā)生轉(zhuǎn)化，但其結(jié)構(gòu)不發(fā)生改變，因而轉(zhuǎn)化較容易進(jìn)行，體積變化不大，且為可逆轉(zhuǎn)化。 石英的晶型轉(zhuǎn)化會引起一系列的物理化學(xué)變化，如體積、密度、強(qiáng)度等，其中對陶瓷生產(chǎn)影響較大的是體積變化。石英晶型轉(zhuǎn)化過程中的體積變化可由相對密度的變化計算出其轉(zhuǎn)化的體積效應(yīng)（表1.12）。 掌握石英的理論轉(zhuǎn)化與實際轉(zhuǎn)化對于指導(dǎo)實際生產(chǎn)有一定的意義。利用其加熱時的體積膨脹作用，可以預(yù)先煅燒塊狀石英，然后急速冷卻使其組織結(jié)構(gòu)破壞，以利于粉碎。一般預(yù)燒溫度為1000℃左右，具體情況需視其溫度高低、時間長短、冷卻速度等因素而定?？偟捏w積膨脹2% ~ 4％，這樣的體積變化能使塊狀石英疏松開裂。此外，在陶瓷制品的燒成和冷卻過程中，當(dāng)溫度處于石英晶型轉(zhuǎn)化的溫度范圍時，應(yīng)適當(dāng)控制升溫與冷卻速度，以保證制品不開裂。 2.4 石英在陶瓷生產(chǎn)中的作用 石英是日用陶瓷的主要原料之一，在陶瓷生產(chǎn)中具有重要的的作用，現(xiàn)概括如下： ①石英是瘠性原料，可對泥料的可塑性起調(diào)節(jié)作用。石英顆粒常呈多角的尖棱狀，提供了生坯水分快速排出的通路，增加了生坯的滲水性，有利于施釉工藝，且能縮短坯體的干燥時間、減少坯體的干燥收縮，并防止坯體變形。 ②在陶瓷燒成時，石英的體積膨脹可部分地抵消坯體收縮的影響，當(dāng)玻璃質(zhì)大量出現(xiàn)時，在高溫下石英能部分熔解于液相中，增加熔體的粘度，而未熔解的石英顆粒，則構(gòu)成坯體的骨架，可防止坯體發(fā)生軟化變形等缺陷。但在冷卻過程中，若在熔體固化溫度以下降溫過快，坯體中未反應(yīng)的石英（稱為殘余石英）以及方石英會因晶型轉(zhuǎn)化的體積效應(yīng)給坯體產(chǎn)生相當(dāng)大的內(nèi)應(yīng)力而產(chǎn)生微裂紋，甚至導(dǎo)致開裂，影響陶瓷產(chǎn)品的抗熱震性和機(jī)械強(qiáng)度。 ③在瓷器中，石英對坯體的力學(xué)強(qiáng)度有著很大的影響，合理的石英顆粒能大大提高瓷器坯體的強(qiáng)度，否則效果相反。同時，石英也能使瓷坯的透光度和白度得到改善。 ④在釉料中，二氧化硅是生成玻璃質(zhì)的主要組分，增加釉料中的石英含量能提高釉的熔融溫度與粘度，并減少釉的熱膨脹系數(shù)。同時，它是賦予釉以高的力學(xué)強(qiáng)度、硬度、耐磨性和耐化學(xué)侵蝕性的主要因素。 3. 長石類原料 3.1 長石的種類和性質(zhì) 長石是陶瓷生產(chǎn)中的主要熔劑性原料，一般用作坯料、釉料、色料熔劑等的基本成分，用量較大，是日用陶瓷的三大原料之一。 長石是地殼上一種最常見最重要的造巖礦物。長石類礦物是架狀結(jié)構(gòu)的堿金屬或堿土金屬的鋁硅酸鹽。自然界中純的長石較少，多數(shù)是以各類巖石的集合體產(chǎn)出，共生礦物有石英、云母、霞石、角閃石等，其中云母（尤其是黑云母）與角閃石為有害雜質(zhì)。 自然界中長石的種類很多，歸納起來都是由以下四種長石組合而成： 鈉長石(Ab) Na[AlSi3O8]或Na2O·Al2O3·6SiO2 鉀長石(Or) K[AlSi3O8]或K2O·Al2O3·6SiO2 鈣長石(An) Ca[Al2Si2O8]或Ca O·Al2O3·2SiO2 鋇長石(Cn) Ba[Al2Si2O8]或BaO·Al2O3·2SiO2 這幾種基本類型長石，由于其結(jié)構(gòu)關(guān)系彼此可以混合形成固溶體，它們之間的互相混溶有—定的規(guī)律。鈉長石與鉀長石在高溫時可以形成連續(xù)固溶體，但在低溫條件下，可混溶性降低，連續(xù)固溶體會分解，只能有限混溶，形成條紋長石；鈉長石與鈣長石能以任何比例混溶，形成連續(xù)的類質(zhì)同象系列，低溫下也不分離，就是常見的斜長石；鉀長石與鈣長石在任何溫度下幾乎都不混溶；鉀長石與鋇長石則可形成不同比例的固溶體，但在地殼上分布不廣。 3.2 長石的熔融特性 在陶瓷工業(yè)中，長石主要是作為熔劑使用的，它也是釉料的主要原料，因此，其熔融特性對于陶瓷生產(chǎn)具有重要的意義。一般要求長石具有較低的始熔溫度、較寬的熔融范圍、較高的熔融液相粘度和良好的熔解其它物質(zhì)的能力，這樣可使坯體在高溫下不易變形，便于提高燒成的合格率。 從理論上講，各種純的長石的熔融溫度分別為：鉀長石1150℃，鈉長石1100℃，鈣長石1550℃，鋇長石l 715℃。實際上，陶瓷生產(chǎn)中使用的長石經(jīng)常是幾種長石的互熔物，且又含有石英、云母、氧化鐵等雜質(zhì)，所以沒有固定的熔點(diǎn)，只能在一個不太嚴(yán)格的溫度范圍內(nèi)逐漸軟化熔融，變?yōu)椴ＡB(tài)物質(zhì)。煅燒實驗證明，長石變?yōu)榈螤畈Ａw時的溫度并不低，一般在1220℃以上，并依其粉碎細(xì)度、升溫速度、氣氛性質(zhì)等條件而異，其一般的熔融溫度范圍為：鉀長石1130~1450℃；鈉長石1120~1250℃，鈣長石1250~1550℃。 從上述可看出，鉀長石的熔融溫度不是太高，且其熔融溫度范圍寬。這與鉀長石的熔融反應(yīng)有關(guān)。鉀長石從1130℃開始軟化熔融，在1220℃時分解，生成白榴子石與SiO2共熔體，成為玻璃態(tài)粘稠物，其反應(yīng)如下： K2O·Al2O3·6SiO2→K2O·Al2O3·4SiO2十2SiO2 (白榴子石) 溫度再升高，逐漸全部變成液相。由于鉀長石的熔融物中存在白榴子石和硅氧熔體，故粘度大，氣泡難以排出，熔融物呈稍帶透明的乳白色，體積膨脹7％~8.65％。高溫下鉀長石熔體的粘度很大，且隨著溫度的增高其粘度降低的較慢，在陶瓷生產(chǎn)中有利于燒成控制和防止變形。所以，在陶瓷坯料中以選用鉀長石類的正長石、微斜長石為宜，它們含Na2O量低，熔點(diǎn)也較低，液相粘度大，熔融溫度范圍也較寬。 鈉長石的開始熔融溫度比鉀長石低，其熔化時沒有新的晶相產(chǎn)生，液相的組成和未熔長石的組成相似，即液相很穩(wěn)定，但形成的液相粘度較低。鈉長石的熔融范圍較窄，且其粘度隨溫度的升高而降低的速度較快，因而在燒成過程中易引起產(chǎn)品的變形。但鈉長石在高溫時對石英、粘土、莫來石的熔解卻最快，熔解度也最大，以之配合釉料是非常合適的。也有人認(rèn)為鈉長石的熔融溫度低、粘度小，助熔作用更為良好，有利于提高瓷坯的瓷化程度和半透明性，關(guān)鍵在于控制好快成制度，根據(jù)具體要求制訂出適宜的升溫曲線。 鈣長石的熔化溫度較高，熔融溫度范圍窄，高溫下熔體不透明、粘度也小。冷卻時容易析晶，化學(xué)穩(wěn)定性也差。斜長石的化學(xué)組成波動范圍較大，無固定熔點(diǎn)，熔融范圍窄，熔液粘度較小，配制成瓷件的半透明性強(qiáng)，強(qiáng)度較大。 鋇長石的熔點(diǎn)更高，其熔融穩(wěn)定范圍不寬，普通陶瓷產(chǎn)品不采用它。但在無線電陶瓷中的鋇長石瓷則以它為主要原料，使坯體形成鋇長石為主晶相。這時鋇長石就不是起熔劑的作用了。由于鋇長石在自然界中的儲量很少，多采用合成方法制成。 3.3 長石在陶瓷生產(chǎn)中的作用 長石在陶瓷生產(chǎn)中是作為熔劑使用的，因而長石在陶瓷生產(chǎn)中的作用主要表現(xiàn)為它的熔融和熔化其它物質(zhì)的性質(zhì)。 ① 長石在高溫下熔融，形成粘稠的玻璃熔體，是坯料中堿金屬氧化物（K2O，Na2O）的主要來源，能降低陶瓷坯體組分的熔化溫度，有利于成瓷和降低燒成溫度。 ② 熔融后的長石熔體能熔解部分高嶺土分解產(chǎn)物和石英顆粒（見表1.15）。液相中Al2O3和SiO2互相作用，促進(jìn)莫來石晶體的形成和長大，賦予了坯體的力學(xué)強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性。 表1.15 長石熔體對粘土，石英的熔解度 單位：% 被熔解的物質(zhì) 1300℃的熔解度 1500℃的熔解度 鉀長石 鈉長石 鉀長石 鈉長石 粘土分解產(chǎn)物 15~20 25~33 40~50 60~70 粘土 5~10 8~15 15~25 18~28 ③長石熔體能填充于各結(jié)晶顆粒之間，有助于坯體致密和減少空隙。冷卻后的長石熔體，構(gòu)成了瓷的玻璃基質(zhì)，增加了透明度，并有助于瓷坯的力學(xué)強(qiáng)度和電氣性能的提高。 ④在釉料中長石是主要熔劑。 ⑤長石作為瘠性原料，在生坯中還可以縮短坯體干燥時間、減少坯體的干燥收縮利變形等。 4. 其它礦物原料 4.1 瓷石 瓷石是一種由石英，絹云母組成，并含有若干高嶺石，長石等的巖石狀礦物集合體。由于其本身就含有構(gòu)成瓷的各種成分，并具有制瓷工藝與燒成所需要的性質(zhì)，瓷石的礦物組成大致為:石英 40－70％、絹云母 15－30％、長石 5－30％、高嶺石0－10％。瓷石中的云母質(zhì)礦物集中在細(xì)粒部分，石英、長石及其它礦物呈大顆粒狀態(tài)存在。絹云母加熱至500～700℃間有特征吸熱效應(yīng)，在600～700℃之間急劇失重。 瓷石的可塑性不高，結(jié)合強(qiáng)度不大，但干燥速度快。玻化溫度受絹云母及長石量的影響，一般玻化溫度在1150～1350℃之間，?；瘻囟确秶^寬。燒成時絹云母兼有粘土及長石的作用，能生成莫來石及玻璃相，起促進(jìn)成瓷及燒結(jié)作用。 4.2 葉蠟石 葉蠟石的結(jié)構(gòu)和蒙脫石相似，都屬于2：1型層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽礦物（圖1.4），其與蒙脫石的不同在于三層結(jié)構(gòu)中四面體中的Si4+和八面體中的A13+并未被置換，晶層間不易吸附水分和吸附陽離子，各晶層之間由范德華力聯(lián)結(jié)，結(jié)合很弱，容易滑動解理，所以硬度低，易裂成撓性薄片和有滑膩感（但少彈性）。 葉蠟石屬單斜晶系，化學(xué)通式為A12O3·4SiO2·nH2O，晶體結(jié)構(gòu)式為：A12(Si4O10)(OH)2,理論化學(xué)組成為：A12O3 28.30％，SiO2 66.70％，H2O 5.00％。葉蠟石通常呈白色、淺黃或淺灰色，一般為由細(xì)微的鱗片狀晶體構(gòu)成的致密塊狀，質(zhì)軟而富于脂肪感，密度為2.66~2.90，莫氏硬度1～2。葉蠟石含較少的結(jié)晶水，加熱至500~800 ℃脫水緩慢，總收縮不大，且膨脹系數(shù)較小，基本上是呈直線性的，具有良好的熱穩(wěn)定性和很小的濕膨脹，宜用于配制快速燒成的陶瓷坯料，是制造要求尺寸準(zhǔn)確或熱穩(wěn)定性好的制品的優(yōu)良原料。 4.3 高鋁質(zhì)礦物原料 這類原料主要是高鋁礬土及硅線石族礦物，可用于制造高鋁陶瓷、窯具和砌筑窯爐的耐火材料。 1. 高鋁礬土（鋁土礦） 從成因來劃分，高鋁礬土有沉積和風(fēng)化兩種類型。沉積型礬土的主要礦物為一水型，如一水硬鋁石（水鋁石） α－A12O3·H 2O， 一水軟鋁石（波美石） γ－A12O3·H2O，均屬斜方晶系。風(fēng)化型礬土主要礦物為三水型，如三水鋁石（又稱水鋁氧石，三水鋁礦）A12O3·3H 2O，屬單斜晶系。高鋁礬土經(jīng)常與赤鐵礦、針鐵礦伴生，還有銳鈦礦、高嶺石、多水高嶺石、綠泥石等粘土礦物。有時還見到一些碳酸鹽及鐵的硫化物、鋁的硫酸鹽、含鈦礦物等。從礦石的結(jié)構(gòu)和外觀看，高鋁礬土又的粗糙、有的致密，有的呈豆、鮞狀或杏仁狀。 2. 硅線石族原料 硅線石族礦物屬于無水鋁硅酸鹽礦，化學(xué)式為A12O3·2SiO2，理論組成為A12O3 62.9％和SiO2 37.1％。它包括硅線石、藍(lán)晶石和紅柱石三種同質(zhì)異形體，它們的化學(xué)組成完全相同，但晶體結(jié)構(gòu)不同，陽離子配位有差別，區(qū)別在于物理化學(xué)性質(zhì)。硅線石族礦物是由氧化鋁質(zhì)水成巖受變質(zhì)作用形成的，均存在于變質(zhì)巖中。硅線石、藍(lán)晶石大部分產(chǎn)于區(qū)域變質(zhì)巖內(nèi)，紅柱石則產(chǎn)于接觸變質(zhì)巖內(nèi)。一般礦床中含量較少，大都在10％～40％，所以都需要選礦后使用。 4.4 堿土硅酸鹽類原料 1. 滑石與蛇紋石 滑石和蛇紋石均屬鎂的含水層狀硅酸鹽礦物，是制造鎂質(zhì)瓷的主要原料，在普通陶瓷的坯料中也可加入少量以改善性能。 （1）滑石 滑石由天然的含水層狀硅酸鎂礦物組成，其化學(xué)式為3MgO·4SiO2·H2O，晶體結(jié)構(gòu)式是Mg3[Si4O10](OH)2，理論化學(xué)組成為：MgO 31.88％，SiO2 63.37％，H2O 4.74％，常含有鐵、鋁、錳、鈣等雜質(zhì)。 滑石屬2：1型層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽礦物，其晶體結(jié)構(gòu)與葉蠟石十分相似。葉蠟石八面體中的兩個A13+被三個Mg2+所替代就成為滑石。它是由兩個四面體層加著一個八面體層而構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元。層內(nèi)各離子電價已中和，故連續(xù)牢固。但層間僅以微弱的健力吸引，聯(lián)系很不牢固，在層間極易裂成薄片，這就是極完全的｛001｝解理，因有滑膩感而得名?；瘜賳涡本?，晶體呈六方或菱形板狀，常呈兩種形態(tài)產(chǎn)出，一為粗鱗片狀，另一為細(xì)鱗片致密塊狀集合體（稱塊滑石）。純凈的滑石為白色，含有雜質(zhì)時一般為淡綠、淺黃、淺灰、淡褐等。具有脂肪光澤，密度2.7～2.8 g/cm3，莫氏硬度為1。 滑石在普通日用陶瓷生產(chǎn)中一般作為熔劑使用，在細(xì)陶瓷坯體中加入少量滑石，可降低燒成溫度，在較低的溫度下形成液相，加速莫來石晶體的生成，同時擴(kuò)大燒結(jié)溫度范圍，提高白度、透明度、力學(xué)強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性。在精陶坯體中如用滑石代替長石(即鎂質(zhì)精陶)，則精陶制品的濕膨脹傾向?qū)⒋鬄闇p少，釉的后期龜裂也可相應(yīng)降低。釉料中加入滑石可改善釉層的彈性，提高熱穩(wěn)定性、白度、透明度，降低燒成溫度，使釉的流動性增加。 滑石是生產(chǎn)鎂質(zhì)瓷的主要原料?；阪V質(zhì)瓷中不僅是瘠性原料．而且能在高溫下與粘土反應(yīng)生成鎂質(zhì)瓷的主晶相。根據(jù)滑石與粘土的使用比例不同(滑石用量可達(dá)34％～90％)，可制成堇青石(2MgO·2A12O3·5SiO2)質(zhì)耐熱瓷、用于高頻絕緣材料的原頑火輝石—堇青石質(zhì)瓷和塊滑石瓷(原頑火輝石瓷)，以及日用滑石質(zhì)等。 （2）蛇紋石 蛇紋石與滑石同屬鎂的含水硅酸鹽礦物，化學(xué)式為3MgO·2SiO2·2H20，晶體結(jié)構(gòu)式為Mg3[SiO2](OH)4，理論化學(xué)組成：MgO 43％，SiO2 44.1％，H2O l 2.9％，常含鐵、鈦、鎳等雜質(zhì)，鐵含量較高。 蛇紋石屬單斜晶系，晶體發(fā)育不完全，呈微細(xì)的鱗片狀和纖維狀集合體，有的呈致密塊狀，有時夾雜極薄的石棉細(xì)脈。一般蛇紋石性質(zhì)較柔軟，外觀呈綠色或暗綠色，葉片狀蛇紋石呈灰色、淺黃、淡棕、淡藍(lán)等色，具有玻璃或脂肪光澤。莫氏硬度2.5～3，相對密度2.5～2.7。 蛇紋石在加熱過程中，500～700℃失去結(jié)構(gòu)水，1000～1200℃分解為鎂橄欖石與游離SiO2，1200℃之后，游離SiO2與部分鎂橄欖石結(jié)合生成頑火輝石，總反應(yīng)式如下： 3MgO·2SiO2·2H20一→2 MgO·2SiO2十MgO·SiO2＋2H2O 鎂橄欖石是一種橄欖綠色的、硬度很高(6.5~7)的架狀硅酸鎂，熔點(diǎn)1910℃。 蛇紋石的成分與滑石有一定的相似之處，但由于其鐵含量高(可達(dá)7％～8％)，一般只用作堿性耐火材料，也可用以制造有色的炻瓷器、地磚、耐酸陶器等。與滑石一樣，蛇紋石在使用時也需預(yù)燒以破壞其鱗片狀和纖維狀結(jié)構(gòu)，預(yù)燒溫度約1400℃。 2. 硅灰石 天然硅灰石是典型的高溫變質(zhì)礦物，通常產(chǎn)于石灰?guī)r和酸性巖漿的接觸帶，由CaO與SiO2反應(yīng)而成。其化學(xué)通式為CaO· SiO2，晶體結(jié)構(gòu)式為Ca [SiO3]，理論化學(xué)組成為CaO 48.25％，SiO2 51.75％。天然硅灰石常與透輝石、石榴石、綠簾石、方解石、石英等礦物共生，故還含有Fe2O3、Al2O3、MgO、MnO及K 2O、Na2O等雜質(zhì)。 硅灰石礦物包括CaSiO3的兩種同質(zhì)多相變體。高溫變體即β－CaSiO3，屬于三斜晶系，具有三個[SiO4]4—四面體形成的三方環(huán)[Si3O9]6-結(jié)構(gòu)，稱為環(huán)硅灰石；低溫變體即α- CaSiO3，有三斜晶系、單斜晶系兩種形態(tài)，都具有由[SiO4]－四面體形成的單鏈[Si3O9]6-結(jié)構(gòu)，但單鏈的堆積方式有所不同。Β—CaSiO3和α- CaSiO3（單斜晶系）在自然界中較少見，因此，通常所說的硅灰石指的是α- CaSiO3（三斜晶系）。硅灰石通常呈白色、灰白色，片狀、纖維狀、塊狀或柱狀等，玻璃光澤，莫氏硬度4.5~5，密度2.87~3.09 g/cm3，熔點(diǎn)1540℃。 硅灰石在陶瓷工業(yè)中的用途廣泛，可用于制造釉面磚、日用陶瓷、低損耗無線電陶瓷等，也可用于生產(chǎn)衛(wèi)生陶瓷、磨具、火花塞等。硅灰石作為堿土金屬硅酸鹽，在普通陶瓷坯體中可起助熔作用，降低坯體的燒結(jié)溫度。由于硅灰石本身不含有機(jī)物和結(jié)構(gòu)水，而且干燥收縮和燒成收縮都很小，僅為6.7×l0－6/℃（室溫~800℃），因此，利用硅灰石與粘土配成的硅灰石質(zhì)坯料，很適宜快速燒成，特別適用于制備薄陶瓷制品。另外，在燒成后生成的硅灰石針狀晶體，在坯體中交叉排列成網(wǎng)狀，使產(chǎn)品的力學(xué)強(qiáng)度提高，同時所形成的含堿土金屬氧化物較多的玻璃相，其吸濕膨脹也小。用硅灰石代替方解石和石英配釉時，釉面不會因析出氣體而產(chǎn)生釉泡和針孔，但若用量過多會影響釉面的光澤。 3. 透輝石 透輝石的化學(xué)式為CaO·MgO·2SiO2，晶體結(jié)構(gòu)式為CaMg[SiO3]，理論化學(xué)組成為：CaO 25.9％，MgO 18.5％，SiO2 55.6％。透輝石主要形成于接觸交代過程，也可是硅質(zhì)白云巖熱變質(zhì)的產(chǎn)物，常與含鐵的鈣鐵輝石系列礦物共生，故常含有鐵、錳、鋁等成分。透輝石屬于鏈狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽礦物，單斜晶系，晶體無色，但因雜質(zhì)可含綠色至深褐色，晶體呈短柱狀，集合體呈粒狀、枚狀、放射狀。玻璃光澤，莫氏硬度6~7，密度3.27~3.38 g/cm3，熔點(diǎn)1391℃。 透輝石也用作陶瓷低溫快速燒成的原料，尤其在釉面磚生產(chǎn)中得到了廣泛應(yīng)用。原因之一是它本身不具多晶轉(zhuǎn)變，沒有多晶轉(zhuǎn)變時所帶來的體積效應(yīng)；其二是透輝石本身不含有機(jī)物和結(jié)構(gòu)水等揮發(fā)性組分，故可快速升溫；其三是透灰石是瘠性料，干燥收縮和燒成收縮都較??；其四是透灰石的膨脹系數(shù)不大（250～800℃時為7.5×10－6/℃），且隨溫度的升高而呈直線性變化，也有利于快速燒成；其五是從透灰石中引入鈣、鎂組分，構(gòu)成了硅－鋁－鈣－鎂為主要成分的低共熔體系，可大為降低燒成溫度。另外，透灰石也用于配制釉料，由于鈣鎂玻璃的高溫粘度低，對釉面光澤和平整度都有改善。 4.5 含堿硅酸鋁類 1. 霞石正長巖 陶瓷工業(yè)中常用霞石正長巖替代長石。它的主要礦物組成為長石類（正長石、微斜長石、鈉長石）及霞石(Na，K)AlSiO4的固熔體，次要礦物為輝石、角閃石等，外觀呈淺灰綠或淺紅褐色，脂肪光澤。 霞石正長巖除引入Na2O、K2O外，還能引入Al2O3及SiO2，這些都是陶瓷的主要成分。霞石正長巖在l060℃左右開始熔化，隨著堿含量的不同，在1150~1200℃內(nèi)完全熔融，因此它是降低燒成溫度的主要原料。由于霞石正長巖中Al2O3的含量比正長石高（一般在23％左右），幾乎不含游離石英，而且高溫下能熔解石英，故其熔融后的粘度較高。以霞石正長巖代替長石，可使坯體燒成時不易沉塌，制得的產(chǎn)品不易變形，熱穩(wěn)定性好，力學(xué)強(qiáng)度有所提高。但它的含鐵量往往校多，故需要精選。 2. 鋰質(zhì)礦物原料 天然產(chǎn)的含鋰礦物種類很多，但常用的含鋰礦物只有鋰輝石和鋰云母兩種。 （1）鋰輝石 鋰輝石的化學(xué)式為Li2O·Al2O3·4SiO2，晶體結(jié)構(gòu)式為LiAl(SiO3)2，理論化學(xué)組成為：Li2O 8.02％，SiO2 64.58％，Al2O3 27.40％，含有鉀、鈉、鎂、錳、鐵等雜質(zhì)。鋰輝石有三種同質(zhì)多相變體，即α-鋰輝石、β-鋰輝石及γ-鋰輝石，其中α-鋰輝石是低溫穩(wěn)定變體，僅存在于自然界，在地質(zhì)學(xué)上通常稱為鋰輝石，屬于單斜晶系，鏈狀結(jié)構(gòu)。Β-鋰輝石是高溫穩(wěn)定變體，四方晶系，架狀結(jié)構(gòu)。Γ-鋰輝石為高溫亞穩(wěn)態(tài)變體，六方晶系，架狀結(jié)構(gòu)。自然界中的鋰輝石為淺灰白色，常帶淺綠和黃綠等色調(diào)，晶粒粗大，常呈長柱狀，集合體呈板狀和致密塊狀，莫氏硬度為6.5~7，密度3.03~3.22 g/cm3。 鋰輝石（α-鋰輝石）在加熱過程中，于850℃開始轉(zhuǎn)化為β-鋰輝石，1000℃時轉(zhuǎn)化趨于完全，此時出現(xiàn)亞穩(wěn)態(tài)γ-鋰輝石，1100℃時γ-鋰輝石轉(zhuǎn)化為β-鋰輝石，加熱到1430℃時達(dá)到不一致熔觸，其中的β-鋰輝石視礦物雜質(zhì)含量多少可為β-鋰輝石固熔體。 （2）鋰云母 鋰云母又稱鱗云母，是一種富含揮發(fā)成分的三層型結(jié)構(gòu)狀硅酸鹽，其化學(xué)式為LiF · KF ·Al2O3 · 3SiO2，晶體結(jié)構(gòu)式為K(Li, Al)3[(Al, Si) Si3O10]（F, OH）2，化學(xué)組成不定，Li2O 1.2％~5.9％，SiO2 46.9％~60．6％，Al2O311.3％~28.8％，K2O 4.8％~13.9％，H2O 0.6％~3.2％，成分中尚含有氟，有時含有銣和銫。鋰云母為單斜晶系，晶體呈厚板狀或短柱狀，一般以片狀或細(xì)鱗片狀集合體產(chǎn)出，顏色呈玫瑰色、淺紫色，莫氏硬度2.5~4，密度2.8~2.9 g/cm3。熔化溫度范圍為1168～1177℃。 在金屬元素中，鋰的相對原子質(zhì)量最小，化學(xué)活性比鉀、鈉強(qiáng)，且Li+具有很高的靜電場，因此有非常強(qiáng)的熔劑化作用，能顯著降低材料的燒結(jié)和熔融溫度。其熔體的表面張力小，故可降低釉的成熟溫度、增強(qiáng)釉的高溫流動性。而且，Li+的半徑最小，一般含鋰礦物都具有很低的甚至負(fù)的熱膨脹特性。在陶瓷坯釉中引用含鋰礦物，能改善釉面性能，如降低熱膨脹系數(shù)、提高耐熱急變性、消除針孔，提高釉的顯微硬度、平整度、光澤度及釉的化學(xué)穩(wěn)定性。如果在陶瓷壞料中加入60％~80％的鋰輝石，瓷坯的熱膨脹系數(shù)可以小于2×10-6/℃，甚至接近于零膨脹。瓷坯的熱膨脹率主要取決于