高中化學一輪復習 專題專項訓練1-8(打包8套)魯教版.zip
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專題專項訓練(二)無機化工流程
1.(2016·南通模擬)ZrO2常用作陶瓷材料,可由鋯英砂(主要成分為ZrSiO4,也可表示為ZrO2·SiO2,還含少量Fe2O3、Al2O3、SiO2等雜質)通過如下方法制取。
已知:①ZrO2能與燒堿反應生成可溶于水的Na2ZrO3,Na2ZrO3與酸反應生成ZrO2+。
②部分金屬離子在實驗條件下開始沉淀和完全沉淀的pH如下表。
金屬離子
Fe3+
Al3+
ZrO2+
開始沉淀時pH
1.9
3.3
6.2
沉淀完全時pH
3.2
5.2
8.0
(1)熔融時ZrSiO4發(fā)生反應的化學方程式為____________________________________,
濾渣Ⅰ的化學式為________。
(2)為使濾液Ⅰ的雜質離子沉淀完全,需用氨水調pH=a,則a的范圍是________;繼續(xù)加氨水至pH=b時,所發(fā)生反應的離子方程式為_____________________________________。
(3)向過濾Ⅲ所得濾液中加入CaCO3粉末并加熱,得到兩種氣體。該反應的離子方程式為____________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)為得到純凈的ZrO2,Zr(OH)4需要洗滌,檢驗Zr(OH)4是否洗滌干凈的方法是
________________________________________________________________________。
解析:(1)鋯英砂在NaOH熔融下,生成Na2ZrO3、Na2SiO3、Na[Al(OH)4],F(xiàn)e2O3不溶,再加入HCl酸浸時,F(xiàn)e2O3溶解生成Fe3+,Na2ZrO3轉化成ZrO2+,Na2SiO3轉化成H2SiO3沉淀,Na[Al(OH)4]轉化成Al3+,ZrSiO4與NaOH反應為非氧化還原反應,根據(jù)元素守恒可配平反應。(2)加入氨水,使Fe3+、Al3+雜質除去,但不可使ZrO2+沉淀,所以pH的范圍為5.2~6.2。繼續(xù)加入氨水,使ZrO2+轉化為Zr(OH)4沉淀,根據(jù)電荷守恒知,產(chǎn)物有2 mol NH生成,根據(jù)N守恒知,反應物有2 mol NH3·H2O參加反應,根據(jù)H、O元素守恒知,反應物需要補充1 mol H2O。(3)NH水解顯酸性,加入CaCO3可生成CO2,同時促進了NH水解,生成NH3。(4)過濾Ⅲ處的濾液為NH4Cl,Zr(OH)4沉淀是否洗滌干凈,只要檢驗濾液中是否含有Cl-即可。
答案:(1)ZrSiO4+4NaOH Na2SiO3+Na2ZrO3+2H2O
H2SiO3(或H4SiO4)
(2)5.2~6.2 ZrO2++2NH3·H2O+H2O===Zr(OH)4↓+2NH
(3)2NH+CaCO3Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O
(4)取最后一次洗滌液,向其中滴加稀硝酸,再滴加硝酸銀溶液,若無沉淀生成,則Zr(OH)4洗滌干凈
2.(2015·安徽高考)硼氫化鈉(NaBH4)在化工等領域具有重要的應用價值,某研究小組采用偏硼酸鈉(NaBO2)為主要原料制備NaBH4,其流程如下:
已知:NaBH4常溫下能與水反應,可溶于異丙胺(沸點:33 ℃)。
(1)在第①步反應加料之前,需要將反應器加熱至100 ℃以上并通入氬氣,該操作的目的是______________________,原料中的金屬鈉通常保存在________中,實驗室取用少量金屬鈉需要用到的實驗用品有________、________、玻璃片和小刀等。
(2)請配平第①步反應的化學方程式:
NaBO2+SiO2+Na+H2——NaBH4+Na2SiO3
(3)第②步分離采用的方法是________;第③步分出NaBH4并回收溶劑,采用的方法是________。
(4)NaBH4(s)與水(l)反應生成NaBO2(s)和氫氣(g),在25 ℃、101 kPa下,已知每消耗3.8 g NaBH4 (s)放熱21.6 kJ,該反應的熱化學方程式是_______________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)通入氬氣后排凈反應器中的水蒸氣和空氣,防止Na、NaBH4與水和空氣中的O2反應;金屬鈉通常保存在煤油中;在取用鈉時,應用鑷子將鈉從煤油中取出,并用濾紙吸干表面的煤油。
(2)在該反應中,金屬Na由0價升高到+1價,而H2中的H由0價降低到-1價,其余元素的化合價都未改變,可設NaBH4的系數(shù)為1,根據(jù)H守恒可知H2的系數(shù)為2,根據(jù)電子守恒可知,Na的系數(shù)為4,根據(jù)B守恒可知NaBO2的系數(shù)為1,根據(jù)Na守恒可知Na2SiO3的系數(shù)為2,根據(jù)Si守恒可知SiO2的系數(shù)為2。
(3)經(jīng)過第②步后得到溶液和固體,故該操作為過濾;由于異丙胺的沸點較低,故第③步可以采用蒸餾的方法分離出NaBH4并回收溶劑。
(4)NaBH4與水反應的化學方程式為NaBH4+2H2O===NaBO2+4H2↑,3.8 g NaBH4的物質的量為0.1 mol,故1 mol NaBH4與水反應時放出216.0 kJ熱量,由此可寫出熱化學方程式。
答案:(1)除去反應器中的水蒸氣和空氣 煤油 鑷子 濾紙 (2)1 2 4 2 1 2 (3)過濾 蒸餾
(4)NaBH4(s)+2H2O(l)===NaBO2(s)+4H2(g)ΔH=-216.0 kJ·mol-1
3.(2016·文登市二模)MnO2是重要化學物質,某學習小組設計了將粗MnO2(含有較多的MnO、MnCO3和Fe2O3)樣品轉化為純MnO2實驗,其流程如下:
按要求回答下列問題
(1)第②步操作中,氧化性強弱順序:ClO________MnO2(填“>”或“<”),當NaClO3轉移2 mol電子時,生成的氧化產(chǎn)物的物質的量為________mol。NaClO3在常溫下能夠與鹽酸反應生成氯氣,該反應的離子方程式為________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)第④步操作中,最終得到的固體除NaClO3外,還一定含有下列物質中的________。
a.NaCl B.NaClO c.NaClO4 d.NaOH
(3)MnO2是堿性鋅錳電池的正極材料,則堿性鋅錳電池放電時,正極的電極反應式是________________________________________________________________________。
(4)為得到純凈的MnO2,須將過濾后的MnO2合并后進行洗滌,判斷是否洗滌干凈可選用的試劑是__________________________(填寫一組即可)。工業(yè)上可以以石墨為電極電解酸化的硫酸錳制取二氧化錳,該反應的陽極反應式為_______________________________。
解析:粗MnO2(含有較多的MnO、MnCO3和Fe2O3)樣品中加入過量的稀硫酸,由于MnO2不溶于硫酸,則樣品中的MnO和MnCO3分別和硫酸反應生成可溶性的MnSO4,過濾得濾液為硫酸錳溶液,加入NaClO3發(fā)生反應為5Mn2++2ClO+4H2O===5MnO2+Cl2↑+8H+,再過濾得到濾液和二氧化錳固體,而氯氣與熱的氫氧化鈉反應生成氯酸鈉方程式為3Cl2+6NaOH===NaClO3+5NaCl+3H2O。
(1)已知5Mn2++2ClO+4H2O===5MnO2+Cl2↑+8H+,ClO作氧化劑,MnO2作氧化產(chǎn)物,則氧化性:ClO>MnO2;當NaClO3轉移2 mol電子時,消耗NaClO3為0.4 mol,則生成MnO2為1 mol;NaClO3在常溫下與鹽酸反應生成氯氣,其反應的離子方程式為ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O。
(2)第④步操作中NaOH過量,發(fā)生的反應為3Cl2+6NaOH===NaClO3+5NaCl+3H2O,則最終得到的固體除NaClO3外,還有NaOH和NaCl。
(3)原電池中負極失去電子,正極得到電子,因此堿性鋅錳電池放電時,正極是二氧化錳得到電子,則電極反應式為MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-。
(4)若沉淀沒有洗滌干凈,則濾液中含有硫酸根離子,檢驗硫酸根離子選用氯化鋇溶液;電解時,Mn2+在陽極失電子生成MnO2,其電極方程式為Mn2+-2e-+2H2O===MnO2+4H+。
答案:(1)> 1 ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O
(2)ad (3)MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-
(4)氯化鋇溶液 Mn2+-2e-+2H2O===MnO2+4H+
4.(2015·山東高考)毒重石的主要成分為BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等雜質),實驗室利用毒重石制備BaCl2·2H2O的流程如下:
(1)毒重石用鹽酸浸取前需充分研磨,目的是________________________。實驗室用37%的鹽酸配制15%的鹽酸,除量筒外還需使用下列儀器中的________。
a.燒杯 B.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管
(2)加入NH3·H2O調pH=8可除去________(填離子符號),濾渣Ⅱ中含________(填化學式)。加入H2C2O4時應避免過量,原因是___________________________________________。
Ca2+
Mg2+
Fe3+
開始沉淀時的pH
11.9
9.1
1.9
完全沉淀時的pH
13.9
11.1
3.2
已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9
(3)利用間接酸堿滴定法可測定Ba2+的含量,實驗分兩步進行。
已知:2CrO+2H+===Cr2O+H2O
Ba2++CrO===BaCrO4↓
步驟Ⅰ:移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑,用b mol·L-1鹽酸標準液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V0 mL。
步驟Ⅱ:移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中,加入x mL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用b mol·L-1鹽酸標準液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V1 mL。
滴加鹽酸標準液時應使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的__________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________mol·L-1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出,Ba2+濃度測量值將________(填“偏大”或“偏小”)。
解析:(1)毒重石用鹽酸浸取前需充分研磨,目的是增大與鹽酸的接觸面積,加快反應速率。實驗室配制一定質量分數(shù)的溶液時,需用到的儀器是量筒、燒杯和玻璃棒。(2)由流程圖和表中數(shù)據(jù)可知,pH=8時,可除去Fe3+;調節(jié)pH=12.5時,Mg2+完全沉淀,Ca2+部分沉淀,故濾渣Ⅱ中含有Mg(OH)2和Ca(OH)2;加入H2C2O4的目的是除去溶液中剩余的Ca2+,使Ca2+(aq)+C2O(aq)===CaC2O4(s),當H2C2O4過量時,也可能使c(Ba2+)·c(C2O)>Ksp(BaC2O4),而生成BaC2O4沉淀,導致產(chǎn)品BaCl2·2H2O的量減少。(3)由方程式2CrO+2H+===Cr2O+H2O知,步驟Ⅰ中加入的CrO的總物質的量為b mol·L-1× L= mol。
步驟Ⅱ中,加入BaCl2充分反應后,剩余的CrO的物質的量為b mol·L-1× L= mol,與Ba2+反應的CrO的物質的量為 mol- mol= mol,由方程式Ba2++CrO===BaCrO4↓得,n(Ba2+)=n(CrO),所以BaCl2的濃度:c(BaCl2)== mol·L-1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時,有少量待測液濺出,造成V1的用量減小,所以的測量值將偏大。
答案:(1)增大接觸面積從而使反應速率加快 a、c
(2)Fe3+ Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4過量會導致生成BaC2O4沉淀,產(chǎn)品產(chǎn)量減少
(3)上方 偏大
5.氧化鋅為白色粉末,可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等雜質]的流程如下:
濾液 濾液 濾餅ZnO
提示:在本實驗條件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化;高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2。
回答下列問題:
(1)反應②中除掉的雜質離子是________,發(fā)生反應的離子方程式為________________;在加高錳酸鉀溶液前,若pH較低,對除雜的影響是___________________________________
________________________________________________________________________。
(2)反應③的反應類型為________,過濾得到的濾渣中,除了過量的鋅外還有______________。
(3)反應④形成的沉淀要用水洗,檢驗沉淀是否洗滌干凈的方法是__________________。
(4)反應④中產(chǎn)物的成分可能是ZnCO3·xZn(OH)2。取干燥后的濾餅11.2 g,煅燒后可得到產(chǎn)品8.1 g,則x等于______。
解析:(1)經(jīng)反應①所得浸出液中含有Zn2+、Fe2+、Mn2+、Ni2+。經(jīng)反應②,F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+,進而形成Fe(OH)3沉淀,Mn2+被氧化為MnO2,發(fā)生反應的離子方程式分別為:MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+,2MnO+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+。在加高錳酸鉀溶液前,若溶液的pH較低,鐵離子和錳離子不能生成沉淀,從而無法除去鐵和錳雜質。
(2)反應③為Zn+Ni2+===Zn2++Ni,過濾得到的濾渣中,除了過量的鋅外還有被置換出來的鎳。
(3)若該沉淀沒有洗滌干凈,則沉淀上一定附著有SO。具體的檢驗方法是取少量最后濾出的水洗液于試管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴入硝酸鋇溶液,若無白色沉淀生成,則說明沉淀已經(jīng)洗滌干凈。
(4)ZnCO3·xZn(OH)2
(1+x)ZnO+CO2↑+xH2O Δm
81(1+x) 44 18x 44+18x
8.1 g 11.2 g-8.1 g=3.1 g
則=,解得x=1。
答案:(1)Fe2+和Mn2+ MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+、2MnO+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+
鐵離子和錳離子不能生成沉淀,從而無法除去鐵和錳雜質
(2)置換反應 鎳
(3)取少量水洗液于試管中,滴入1~2滴稀硝酸,再滴入硝酸鋇溶液,若無白色沉淀生成,則說明沉淀已經(jīng)洗滌干凈
(4)1
6.草酸鈷用途廣泛,可用于指示劑和催化劑制備。一種利用水鈷礦[主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO等]制取CoC2O4·2H2O工藝流程如下:
已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等;
②部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
完全沉淀的pH
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出過程中加入Na2SO3的目的是將____________還原(填離子符號)。
(2)NaClO3的作用是將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,產(chǎn)物中氯元素處于最低化合價。該反應的離子方程式為____________________________________________。
(3)請用平衡移動原理分析加Na2CO3能使浸出液中Fe3+、Al3+轉化成氫氧化物沉淀的原因:____________________________________________________________________。
(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關系如圖所示。濾液Ⅱ中加入萃取劑的作用是______;使用萃取劑適宜的pH是______。
A.接近2.0 B.接近3.0 C.接近4.0
(5)“除鈣、鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉化為MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)=7.35×10-11、Ksp(CaF2)=1.05×10-10。當加入過量NaF后,所得濾液c(Mg2+)/c(Ca2+)=__________。
解析:(1)亞硫酸鈉溶液具有還原性,在浸出過程中加入Na2SO3的目的是將Fe3+、Co3+還原。(2)NaClO3的作用是將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,產(chǎn)物中氯元素處于最低化合價-1價,則根據(jù)氧化還原反應得失電子守恒,該反應的離子方程式為ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O。(3)加Na2CO3能使浸出液中Fe3+、Al3+轉化成氫氧化物沉淀的原因是:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+、Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,加入碳酸鈉后,H+與CO反應,使水解平衡右移,從而產(chǎn)生沉淀。(4)根據(jù)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關系。濾液Ⅱ中加入萃取劑的作用是除掉錳離子;使用萃取劑適宜的pH是接近3.0。(5)“除鈣、鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉化為MgF2、CaF2沉淀。當加入過量NaF后,得到的是MgF2、CaF2的過飽和溶液,根據(jù)溶液中氟離子的濃度相等,則所得濾液c(Mg2+)/c(Ca2+)=Ksp(MgF2)/Ksp(CaF2)=7.35×10-11/1.05×10-10=0.7。
答案:(1)Fe3+、Co3+
(2)ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O
(3)溶液中存在平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+、Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,加入碳酸鈉后,H+與CO反應,使水解平衡右移,從而產(chǎn)生沉淀
(4)除去Mn2+ B (5)0.7
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