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考點十八 沉淀溶解平衡曲線補差專練 1．（2018屆山東省濰坊市第一中學高三高考預測卷）t℃時，AgX(X=C1、Br)的溶度積與c(Ag+)和c(X-)的相互關系如下圖所示，其中A線表示AgC1，B線表示AgBr，已知p(Ag+)=－lgc(Ag+)，p(X-)=－lgc(X-)。下列說法正確的是 A． c點可表示AgC1的不飽和溶液 B． b點的AgC1溶液加入AgNO3晶體可以變成a點 C． t℃時，AgC1(s)+Br-(aq)AgBr(s)+C1-(aq)平衡常數(shù)K=10-4 D． t℃時，取a點的AgC1溶液和b點AgBr溶液等體積混合，會析出AgBr沉淀 【答案】D 2．（福建省永春縣第一中學2017-2018高二下學期期末考試）一定溫度下，金屬硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示?？v坐標p(Mn＋)表示－lgc(Mn＋)，橫坐標p(S2－)表示－lgc(S2－)，下列說法不正確的是( ) A． 該溫度下，Ag2S的Ksp＝1.610－49 B． 該溫度下，溶解度的大小順序為NiS＞SnS C． SnS和NiS的飽和溶液中＝104 D． 向含有等物質的量濃度的Ag＋、Ni2＋、Sn2＋溶液中加入飽和Na2S溶液，析出沉淀的先后順序為Ag2S、SnS、NiS 【答案】C 3．（河南省豫南七校2017-2018學年高二下學期升級摸底考試）已知:pNi=-lgc(Ni2+)；常溫下，K(NiCO3)=1.410-7，H2S的電離平衡常數(shù):Ka1=1.310-7，K a2=7.110-15。常溫下，向10mL0.molL-1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1molL-1Na2S溶液，滴加加程中pNi與Na2S溶液體積的關系如圖所示。下列說法不正確的是 A． E、F、G三點中，F(xiàn)點對應溶液中水電離程度最小 B． 常溫下，Ksp(NiS)=110-21 C． 在NiS和NiCO3的濁液中=1.41014 D． Na2S溶液中，S2-第一步水解常數(shù)Kh1= 【答案】D 4．（江蘇省宿遷市2017-2018學年高二下學期期末考試）某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是 A． 加水稀釋可以使溶液由c點變到d點 B． 此溫度時，Ksp(BaSO4)＝1.110-10 C． b點有BaSO4沉淀析出 D． a點對應的Ksp等于c點對應的Ksp 【答案】A 【解析】A、加入蒸餾水，c（SO42-）、c（Ba2+）均減小，不可能出現(xiàn)c（SO42-）不變，而c（Ba2+）減小的情況，故A錯誤；B.圖中a點，c（SO42-）=5.510-6mol/L，c（Ba2+）=210-5mol/L，所以Ksp(BaSO4)＝c（SO42-）c（Ba2+）=5.510-6210-5=1.110-10,故B正確;C、b點表示QC>Ksp,溶液過飽和,會有沉淀析出,所以C選項是正確的;D、Ksp是溶度積常數(shù),只隨著溫度的改變而改變,溫度不變Ksp不變,在曲線上的任意一點Ksp都相等,故D正確。 5．（四川省資陽中學期末適應性考試2016級高二化學試題）t ℃時，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t ℃時AgCl的Ksp＝410-10，下列說法不正確的是（ ） A． 在t ℃時，AgBr的Ksp為4.910-13 B． 通過蒸發(fā)，可使溶液由a點變到c點 C． 圖中b點有AgBr沉淀析出 D． 在t ℃時，AgCl(s)＋Br-(aq) AgBr(s)＋Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816 【答案】B 7．（2018屆吉林省實驗中學高三下學期第十次模擬考試）室溫下，在一定量0.2 molL－1 Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 molL－1 NaOH溶液，實驗測得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示，下列說法不正確的是（ ） A． a點時，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，離子方程式為：Al3＋＋3H2OAl(OH)3+3H+ B． Ksp[Al(OH3)]=10-32 C． c～d段，溶液中離子濃度的關系為：c(Na+)+ c(H+)+ 3c(Al3+)= c(OH-)+c(AlO2-) D． d點時，溶液中離子濃度的大小關系為：c(Na+)＞c(AlO2-)＞c(OH-)＞c(H+) 【答案】C 8．（2018屆南通泰州揚州等七市高三化學三模）向濕法煉鋅的電解液中同時加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl—，降低對電解的影響，反應原理如下： Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1＝a kJmol-1 Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJmol-1 實驗測得電解液pH對溶液中殘留c(Cl—)的影響如圖所示。下列說法正確的是 A． 向電解液中加入稀硫酸，有利于Cl-的去除 B． 溶液pH越大，Ksp(CuCl)增大 C． 反應達到平衡增大c(Cu2+)，c(Cl—)減小 D． Cu(s)+ Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a+2b) kJmol-1 【答案】C 【解析】A. 根據(jù)圖像，溶液的pH越小，溶液中殘留c(Cl—)越大，因此向電解液中加入稀硫酸，不利于Cl-的去除，A錯誤；B. Ksp(CuCl)只與溫度有關，與溶液pH無關，B錯誤；C. 根據(jù)Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)可知增大c(Cu2+)，平衡正向移動，使得c(Cu+)增大，促進Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)右移，c(Cl—)減小，C正確；D. 已知①Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)ΔH1＝a kJmol-1，②Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)ΔH2＝b kJmol-1，根據(jù)蓋斯定律，將①1/2+②得反應Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a/2+b) kJmol-1，D錯誤。 9．（合肥六中2017—2018學年第二學期高二年級期中考試）常溫下，KSP(CaSO4)=9 10－6，常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是（ ） A． a點對應的KSP等于c點對應的Ksp B． a、c兩點均可以表示常溫下CaSO4溶于水所形成的飽和溶液 C． b點將有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO42-)一定不等于310-3 mol?L-1 D． 向d點溶液中加入適量CaCl2固體可以變到c點 【答案】B 10．①已知t ℃時AgCl的Ksp為210-10；②在t ℃時,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是( ) A． t ℃時，Ag2CrO4的Ksp為110-9 B． 在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y點到X點 C． t ℃時，反應Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常數(shù)K=2.5107 D． t ℃時，用0.01 molL-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 molL-1 KCl和0.01 molL-1的K2CrO4的混合溶液，CrO42-先沉淀 【答案】C 13．（2018屆天津市紅橋區(qū)高三一模）常溫下，取一定量的PbI2固體配成飽和溶液，t時刻改變某一條件，離子濃度變化如圖所示。下列有關說法正確的是 A． 常溫下，PbI 的Ksp為210-6 B． 溫度不變，向PbI 飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，平衡向左移動，Pb2+的濃度減小 C． 溫度不變，t時刻改變的條件可能是向溶液中加入了KI固體，PbI2的Ksp增大 D． 常溫下，Ksp(PbS)=810-28，向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液，反應PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化學平衡常數(shù)為51018 【答案】D 【解析】A、根據(jù)圖像知常溫下平衡時溶液中c(Pb2＋)、c(I－)分別是10－3mol/L、210－3mol/L，因此PbI2的Ksp=c(Pb2＋)c2(I－)=410－9，A錯誤；B、PbI2飽和溶液中存在平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，Pb2＋濃度增大，平衡逆向移動，最終平衡時Pb2＋濃度仍然比原平衡時大，B錯誤；C、根據(jù)圖像知T時刻改變的條件是增大碘離子濃度，溫度不變，PbI2的Ksp不變，C錯誤；D、反應PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)的化學平衡常數(shù)K＝c2(I－)/c(S2－)＝Ksp(PbI2)/Ksp(PbS)＝51018，D正確。 14．（2018屆河北省保定市高三第二次模擬考試）已知298K時，Ksp(NiS)=1.010-21，Ksp(NiCO3)=1.010-7；p(Ni)=-lgc(Ni2+)，p(B)=lgc(S2-)或-lgc(CO32-)。在含物質的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3) 2溶液產(chǎn)生兩種沉淀(溫度升高，NiS、NiCO3Ksp均增大)，298K時，溶液中陽離子、陰離子濃度的負對數(shù)關系如圖所示。下列說法不正確的是 A． 常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度 B． 向d點對應的溶液中加入對應陰離子的鈉鹽，d點向b點移動 C． 對于曲線I，在b點加熱(忽略蒸發(fā))，b點向c點移動 D． M為3.5且對應的陰離子是CO32- 【答案】C 15．（福建省南平市2018屆高三下學期第二次（5月）綜合質量檢查）某溫度下，分別向10 mL濃度均為0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S 溶液，滴加過程中溶液中-1gc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)與Na2S 溶液體積(V)的關系如圖所示。(已知: Ksp(ZnS) > Ksp(CuS)，1g3≈0.5) 下列有關說法錯誤的是 A． 溶液pH:a＜b＜e B． a 點的ZnCl2 溶液中: c(Cl-)＜2[c(Zn2+)+c(H+)] C． a-b-e為滴定CuCl2溶液的曲線 D． d點縱坐標小于34.9 【答案】C 16．（2018年寧德市普通高中畢業(yè)班5月理綜化學質量檢測）常溫下將0.1000molL－1的AgNO3標準溶液分別滴加到20mL濃度均為0.1000molL－1的NaCl和NaBr溶液中，混合溶液的pAg [－lgc(Ag+)]與滴定百分數(shù)（滴定所用標準溶液體積相對于滴定終點時所用標準溶液體積的百分數(shù)）的變化關系如圖所示。下列敘述錯誤的是 A． 曲線a代表滴定NaBr溶液 B． Ksp(AgCl) =110－9.5 C． 滴定至50%時，NaCl溶液中c(Na+) ＞c(NO3－)＞c(Ag+)＞c(H+) D． 滴定至100%時，c(H+) +c(Ag+) = c(Br－)+c(OH－) 【答案】C 17．（一）常溫時，0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。則溶液中c(NH4＋)+c(NH3H2O)_______c (Al3+) + c［Al(OH)3］（填“﹥”、“﹤”或“=”）；2c(SO42－)- c(NH4＋)-3c(Al3+)=________molL-1（填數(shù)值）。 （二）金屬氫氧化物在酸中的溶解度不同，因此可以利用這一性質，控制溶液的pH，達到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下飽和溶液的濃度(molL?1)如圖所示。 （1）pH=3時溶液中銅元素的主要存在形式是________(填化學式)。 （2）若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+，應該控制溶液的pH為______。 A．<1 B．4左右 C．>6 （3）在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質，_____ (填“能”或“不能”)通過調節(jié)溶液pH的方法來除去，理由是_______________________。 （4）要使氫氧化銅沉淀溶解，除加入酸外，還可以加入氨水，生成[Cu(NH3)4]2+，寫出發(fā)生反應的離子方程式______________________。 （5）已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表。 物質 FeS MnS CuS Ksp 6.310?18 2.510?13 1.310?36 物質 PbS HgS ZnS Ksp 3.410?28 6.410?53 1.610?24 某工業(yè)廢水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+，最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________(填字母)除去它們。 A．NaOH B．FeS C．Na2S 【答案】 ＝ l.0l0-3（或l.0l0-3-l.0l0-11） Cu2+ B 不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小 Cu(OH)2+4NH3H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH?+4H2O B （2）除去Fe3+的同時必須保證Cu2+不能沉淀，因此pH應保持在4左右Fe3+沉淀完全，正確答案為：B； （3）在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質，不能通過調節(jié)溶液pH的方法來除去，因為從圖示關系可看出，Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小，無法控制溶液的pH， 正確答案為：不能；Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小； (4)Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入氨水后生成難電離的[Cu(NH3)4]2＋，促進Cu(OH)2的溶解，反應的離子方程式：Cu(OH)2+4NH3H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH?+4H2O，正確答案：Cu(OH)2+4NH3H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH?+4H2O； (5) 根據(jù)難溶物的溶度積常數(shù)，使三種離子生成沉淀，氫氧化鈉和硫化鈉都易溶于水，所以最好選擇難溶于水的FeS，使三種雜質離子轉化為更難溶解的金屬硫化物沉淀，同時又不會引入其他離子，正確選項B。 點睛：解決電解質溶液中離子濃度大小比較問題，一般要考慮兩個守恒，即物料守恒和電荷守恒。本題中0.1 molL-1 NH4Al(SO4)2中N原子與Al原子個數(shù)比為1：1，所以c（NH4+）+c（NH3?H2O）=c （Al3+）+c（ Al（OH）3）=0.1mol/L，利用電荷守恒2c（SO42-）+c（OH-）=c（NH4+）+3c（Al3+）+c（H+），經(jīng)過等式變形得：2c（SO42-）-c（NH4+）-3c（Al3+）=c（H+）-c（OH-），從而得出答案。