《重金屬在土壤環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化.ppt》由會員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《重金屬在土壤環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化.ppt（59頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1 第四章土壤環(huán)境化學(xué) 第一節(jié)土壤的組成與性質(zhì)第二節(jié)重金屬在土壤 植物體系中的遷移及其機(jī)制一 土壤 植物系統(tǒng)中重金屬的遷移轉(zhuǎn)化二 影響重金屬在土壤 植物體系中轉(zhuǎn)移的因素三 植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制研究土壤 植物系統(tǒng)中重金屬遷移轉(zhuǎn)化的重要性重金屬在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化四 土壤重金屬植物修復(fù)技術(shù)的原理及應(yīng)用第三節(jié)土壤中農(nóng)藥的遷移 2 第二節(jié)重金屬在土壤 植物體系中的遷移及其機(jī)制 土壤含有一定量的重金屬元素 Cu Zn Mo Fe Mn等 其中很多是作物生長所需要的微量營養(yǎng)元素 酶催化劑 土壤重金屬污染的概念 進(jìn)入土壤的重金屬元素積累的濃度超過了作物需要和可忍受程度 表現(xiàn)出受毒害的癥狀 或作物生長雖未受害 但產(chǎn)品中某種重金屬含量超過標(biāo)準(zhǔn) 造成對人畜的危害 3 土壤 植物系統(tǒng)重金屬污染的特點(diǎn) 重金屬污染 不但影響植物產(chǎn)量與品質(zhì) 而且也影響大氣和水環(huán)境質(zhì)量 重金屬可為生物所富集并通過食物鏈而最終在人體內(nèi)積累 危害人體健康 重金屬不能被土壤微生降解 可在土壤中不斷積累 具有隱蔽性 長期性和不可逆性的特點(diǎn) 土壤一旦遭受重金屬污染 就難以徹底消除 4 一 土壤 植物系統(tǒng)中重金屬的遷移轉(zhuǎn)化 1 重金屬在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化1 土壤膠體對重金屬的吸附作用2 土壤中重金屬的配合作用3 土壤中重金屬的沉淀和溶解作用4 土壤中重金屬的生物轉(zhuǎn)化2 主要重金屬離子在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化鎘 Cd 鈷 Co 鉻 Cr 砷 As 汞 Hg 鉛 Pb 5 1 土壤膠體對重金屬的吸附作用 同一類型的土壤膠體對陽離子的吸附陽離子的價(jià)態(tài)越高 越易被土壤膠體所吸附 具有相同價(jià)態(tài)的陽離子 離子半徑越大 越易被土壤膠體所吸附 土壤中膠體性質(zhì)對重金屬的吸附影響如對Cu2 的吸附順序?yàn)?氧化錳 有機(jī)質(zhì) 氧化鐵 伊利石 蒙脫石 高嶺石pH值上升 金屬離子的吸附量增加 6 2 土壤中重金屬的配合作用 重金屬可與土壤中的無機(jī)和有機(jī)配位體發(fā)生配合作用 影響著土壤中重金屬離子的遷移活性 無機(jī)配位體 OH Cl 與重金屬的配合作用 可提高難溶重金屬化合物的溶解度 同時(shí) 減弱土壤膠體對重金屬的吸附 促進(jìn)重金屬在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化 如在土壤表層的土壤溶液中 汞主要以Hg OH 2和HgCl20形態(tài)存在 而在氯離子濃度高的鹽堿土中 則以HgCl5 形態(tài)為主 腐殖質(zhì)中的富里酸與重金屬離子形成的螯合物 溶解度較大 易于在土壤中遷移 腐殖質(zhì)中的腐殖酸與重金屬形成的螯合物溶解度小 不易在土壤中遷移 7 3 土壤中重金屬的沉淀和溶解作用 重金屬化合物的溶解度越高 遷移能力越強(qiáng) pH值 重金屬離子的溶解度 遷移能力 土壤的氧化還原狀況影響重金屬的存在形態(tài) 使其溶解度發(fā)生變化 從而影響重金屬在土壤中的遷移和對植物的有效性 在高氧化環(huán)境中 釩 鉻呈高氧化態(tài) 形成可溶性釩酸鹽 鉻酸鹽等 具有強(qiáng)的遷移能力 在高氧化環(huán)境中 鐵 錳形成高價(jià)難溶性化合物沉淀 遷移能力低 對作物的危害也輕 8 4 土壤中重金屬的生物轉(zhuǎn)化 土壤生物 植物 微生物 對重金屬的遷移轉(zhuǎn)化的影響機(jī)制通過烷基化 去烷基化 氧化 還原 配位和沉淀作用轉(zhuǎn)化重金屬 并影響它們的遷移能力和生物有效性 詳見第五 六章 能大量富集幾乎所有的重金屬 并通過食物鏈進(jìn)入人體 參與生物體內(nèi)的代謝過程 9 微生物對重金屬的遷移轉(zhuǎn)化的影響 某些微生物 如硫酸鹽還原菌以及某些藻類 能夠產(chǎn)生多糖 脂多糖 糖蛋白等胞外聚合物 其大量的陰離子基團(tuán) 可與重金屬離子結(jié)合 某些微生物產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物 如檸檬酸 草酸等是有效的重金屬配位 螫合劑 如 Cd可通過與微生物或它們的代謝產(chǎn)物配位而被土壤固定 10 植物根系對重金屬的遷移轉(zhuǎn)化的影響 植物根系在重金屬的脅迫下 可導(dǎo)致分泌物的大量釋放可溶性分泌物 如有機(jī)酸 氨基酸 單糖等 可通過螫合作用和還原作用 或通過改變根系區(qū)域的pH值和氧化還原狀況 增加重金屬的溶解性和移動性 不溶性分泌物 如多糖 揮發(fā)性化合物 脫落的細(xì)胞組織等則在抵御重金屬的毒害作用中起著重要的作用 11 2 主要重金屬離子在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化 1 鎘 Cd 鎘一般在土壤表層0 15cm處累積 而15cm以下含量顯著減少 在土壤中 鎘主要以CdCO3 Cd3 PO4 2及Cd OH 2的形態(tài)存在 其中以CdCO3為主 土壤對鎘的吸附率在80 95 之間 鎘在植物各部分的分布 根 葉 枝的稈皮 花 果 籽粒 12 2 鉻 Cr 鉻是動物和人必需的元素 但高濃度時(shí)對植物有害 土壤中三價(jià)鉻和六價(jià)鉻之間能夠相互轉(zhuǎn)化 土壤中鉻主要以Cr 存在 進(jìn)人土壤后 90 以上迅速被土壤吸附固定 在土壤中難以再遷移 土壤對Cr 的吸附固定能力較低 8 5 36 2 13 3 砷 As 植物吸收As的難易水溶性砷 吸附性砷 難溶性砷 環(huán)境的pH值 pE值對土壤中溶解態(tài) 吸附態(tài)和難溶態(tài)砷的相對含量以及砷的遷移能力有很大影響 一般pH值升高 可顯著增加砷的溶解度 水溶性砷和吸附性砷 總稱為可溶性砷 是可被植物吸收利用的部分 水稻含砷量分布順序 稻根 莖葉 谷殼 糙米 14 4 汞 Hg 汞進(jìn)入土壤后 95 以上能迅速被土壤吸附或固定 因此汞也容易在表層累積 植物能直接通過根系吸收汞 汞化合物可能是在土壤中先轉(zhuǎn)化為金屬汞或甲基汞后才被植物吸收 植物吸收和積累汞的順序 揮發(fā)性高 溶解度大的汞化合物容易被植物吸收 氧化甲基汞 氯化乙基汞 氯化汞 氧化汞 硫化汞汞在植物各部分的分布 根 莖 葉 籽粒 15 5 鉛 Pb 土壤中鉛主要以Pb OH 2 PbCO3和PbSO4固體形式存在 土壤溶液中可溶性鉛含量極低 Pb2 可置換黏土礦物上吸附的Ca2 在土壤中很少移動 土壤的pH值增加 使鉛的可溶性和移動性降低 影響植物對鉛的吸收 大氣中的鉛一部分經(jīng)雨水淋洗進(jìn)入土壤 一部分落在葉面上 可通過張開的氣孔進(jìn)人葉內(nèi) 16 二 影響重金屬在土壤 植物體系中遷移的因素 1 植物種類與生長發(fā)育期不同植物種類或同種植物的不同植物的不同植株從土壤中吸收轉(zhuǎn)移重金屬的能力不同 植物生長發(fā)育期不同 對重金屬的富集量不同 2 土壤的理化性能3 重金屬的種類 濃度及其存在形態(tài) 17 二 影響重金屬在土壤 植物體系中遷移的因素 2 土壤的理化性能土壤的酸堿性 pH值 一般pH降低 重金屬的溶解性提高 遷移速度提高土壤質(zhì)地粒徑減小 吸附能力增強(qiáng) 遷移能力降低土壤的氧化還原電位氧化還原電位的變化 改變重金屬存在形態(tài) 影響溶解性與遷移能力如溶解性與遷移能力CdSO4 CdS As3 As5 土壤有機(jī)質(zhì)含量如腐殖質(zhì)的含量都可能影響重金屬向植物體內(nèi)的轉(zhuǎn)移能力 18 二 影響重金屬在土壤 植物體系中轉(zhuǎn)移的因素 3 重金屬的種類 濃度及其存在形態(tài)被植物吸收的容易程度Cd As Cu Mn Zn Co Pb Ni 如土壤Cd含量大于1mg kg時(shí) 糙米中Cd的含量就急驟增加 Zn含量在250mg kg以下 糙米中Zn的含量幾乎不變 如將相同鎘量的CdSO4 Cd3 PO4 2 CdS加入無鎘污染的土壤中進(jìn)行水稻生長試驗(yàn) 結(jié)果證明 鎘鹽的溶解度 對水稻生長的抑制 重金屬濃度 對植物的影響 19 三 植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性由植物的生態(tài)學(xué)特性 遺傳學(xué)特性和重金屬的物理化學(xué)性質(zhì)等因素所決定 不同種類的植物對重金屬污染的耐性不同 同種植物由于其分布和生長的環(huán)境各異 長期受不同環(huán)境條件的影響 在植物的生態(tài)適應(yīng)過程中 可能表現(xiàn)出對某種重金屬有明顯的忍耐性 內(nèi)容1 重金屬對植物的毒害效應(yīng)2 植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 20 3 1重金屬對植物的毒害效應(yīng) 某些重金屬是植物生長的必需元素Cu是某些氧化酶 如多酚氧化酶 抗壞血酸氧化酶 細(xì)胞色素氧化酶 的成分 可以影響氧化還原過程 Zn是某些酶 如谷氨酸脫氫酶 乙醇脫氫酶 的活化劑 缺Zn則植物的株型和生長習(xí)性發(fā)生改變當(dāng)超過某一數(shù)值時(shí) 都會對植物產(chǎn)生一定的毒害作用 輕則植物體的代謝過程發(fā)生紊亂 生長發(fā)育受阻 重則導(dǎo)致植物死亡 21 3 1重金屬對植物的毒害效應(yīng) 重金屬對膜透性的破壞 重金屬對光合作用的影響 重金屬對植物呼吸作用的影響 重金屬對植物酶活性的影響 重金屬對植物細(xì)胞的遺傳毒害 重金屬對植物脯氨酸含量的影響 22 3 1重金屬對植物的毒害效應(yīng) 重金屬對膜透性的破壞植物細(xì)胞膜系統(tǒng) 包括液泡膜 質(zhì)膜和細(xì)胞器膜 是植物細(xì)胞和外界環(huán)境進(jìn)行物質(zhì)交換和信息傳遞的界面和屏障 其穩(wěn)定性是細(xì)胞進(jìn)行正常生理功能的基礎(chǔ) 重金屬脅迫可導(dǎo)致植物細(xì)胞膜透性的嚴(yán)重破壞 使細(xì)胞膜透性增加 重金屬對光合作用的影響重金屬脅迫對植物的光合作用都是抑制的 且抑制效應(yīng)與處理時(shí)間的延長和濃度的加大成正相關(guān) 重金屬對植物光合作用的影響是通過影響光合過程中的電子傳遞和破壞葉綠體的完整性而實(shí)現(xiàn)的 23 3 1重金屬對植物的毒害效應(yīng) 重金屬對植物呼吸作用的影響低濃度汞在小麥種子萌發(fā)初期起促進(jìn)作用 但隨著作用時(shí)間的延長 則呼吸作用降低 表現(xiàn)為抑制作用 水稻種子在萌發(fā)過程中 呼吸強(qiáng)度隨鉛濃度的增加而降低 但這種抑制作用隨萌發(fā)天數(shù)的增加而下降 重金屬對植物酶活性的影響重金屬脅迫可導(dǎo)致酶活性的失活 變性 甚至酶的破壞 重金屬脅迫可導(dǎo)致碳水化合物合成代謝 氮素代謝等代謝的失衡 高濃度汞 50ppm 對萌發(fā)期內(nèi)小麥種子內(nèi) 淀粉酶活性有明顯的抑制作用 銅可引起水稻根系脫氫酶 蔗糖酶活性的下降 降低固氮酶的活性 24 3 1重金屬對植物的毒害效應(yīng) 重金屬對植物細(xì)胞的遺傳毒害重金屬對植物的核酸代謝產(chǎn)生顯著的影響 蠶豆根尖的DNA RNA含量和DNase RNase活性隨溶液中Cd2 濃度的升高而降低 重金屬能抑制細(xì)胞分裂和染色體畸變 導(dǎo)致出現(xiàn)染色體斷裂 粘連 體細(xì)胞染色體不等交換 染色體環(huán)等畸變形式 25 3 1重金屬對植物的毒害效應(yīng) 重金屬對植物脯氨酸含量的影響脯氨酸是重要的滲透調(diào)節(jié)物質(zhì) 植物體內(nèi)脯氨酸含量的增加是植物對逆境脅迫的一種適應(yīng)性反應(yīng) 小白菜根內(nèi)游離脯氨酸的含量隨培養(yǎng)液中Cd2 濃度的升高而增加 26 3 2植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 植物根系對重金屬離子跨膜吸收的限制 重金屬離子的區(qū)域化 酶系統(tǒng)的作用 形成重金屬硫蛋白 MT 或植物絡(luò)合素 PT 27 3 2植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 植物根系對重金屬離子跨膜吸收的限制植物根系通過改變根際化學(xué)性狀 或通過根際分泌螯合劑抑制重金屬的跨膜吸收 如Zn可誘導(dǎo)細(xì)胞外膜產(chǎn)生分子量60000 93000的蛋白質(zhì) 并與之鍵合形成絡(luò)合物 使Zn停留于細(xì)胞膜外 28 3 2植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 重金屬離子的區(qū)域化植物把吸收的重金屬積累在體內(nèi)一定的部位 避免其進(jìn)入細(xì)胞質(zhì) 從而減輕該重金屬對植物的直接毒害 細(xì)胞壁和液泡是植物積累重金屬的主要場所 蹄蓋蕨屬所吸收的Cu Zn Cd70 90 都積累于細(xì)胞壁上 芥菜則把吸收的Cd貯存于葉片的表皮毛中 其葉片表皮毛中的Cd比葉片組織高43倍Ni超積累植物的細(xì)胞組分中72 的Ni分布于液泡中 29 30 3 2植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 酶系統(tǒng)的作用耐性植物中有幾種酶的活性在重金屬含量增加時(shí)仍能維持正常水平 而非耐性植物的酶活性在重金屬含量增加時(shí)明顯降低 耐性植物中另一些酶可以被激活 使植物受污染時(shí)仍保持正常的代謝過程 31 3 2植物對重金屬污染產(chǎn)生耐性的機(jī)制 形成重金屬硫蛋白 MT 或植物絡(luò)合素 PC 是動物 人體和植物體內(nèi)最重要的金屬解毒劑 是一種富含半胱氨酸殘基的低分子量金屬結(jié)合蛋白 通過半胱氨酸殘基的硫氫基和重金屬結(jié)合形成無毒或低毒的絡(luò)合物 從而消除重金屬的毒害作用 迄今為止 已在卷心菜 煙葉 鳳眼蓮 玉米等植物體內(nèi)測定和分離到鎘結(jié)合蛋白 32 四 土壤重金屬植物修復(fù)技術(shù)的原理及應(yīng)用 植物修復(fù)就是利用植物來治理污染了的環(huán)境 即利用植物及其根際圈微生物體系的吸收 揮發(fā)和轉(zhuǎn)化 降解等作用機(jī)理來清除污染環(huán)境中的污染物質(zhì) 廣義的植物修復(fù)包括利用植物凈化空氣 利用植物及其根際圈微生物體系凈化污水 如污水的濕地處理系統(tǒng) 治理污染土壤 主要包括重金屬 放射性核素及有機(jī)污染物等 狹義的植物修復(fù)主要是指利用植物及其根際圈微生物體系清潔污染土壤 包括無機(jī)和有機(jī)污染物 通常所說的植物修復(fù)主要是指利用超富集植物 Hyperaccumulators 的提取作用去除污染土壤中的重金屬 亦即通過重復(fù)種植和收獲超富集植物將污染土壤中重金屬濃度降低到可接受水平 植物修復(fù)方法1 植物提取2 植物揮發(fā)3 植物固化 穩(wěn)定 33 4 1植物提取 植物提取是利用專性植物根系吸收一種或幾種污染物 特別是有毒金屬 并將其轉(zhuǎn)移 儲存到植物莖葉 然后收割莖葉 離地處理 超積累植物 可以從土壤中吸取和富積超尋常水平的有毒金屬 Ni超積累植物 十字花科的庭薺屬Zn和Cd超積累植物 十字花科遏藍(lán)菜屬植物As超積累植物 蜈蚣草 34 4 2植物揮發(fā) 植物揮發(fā)是利用植物吸收 積累和揮發(fā)而減少土壤中一些揮發(fā)性污染物 即植物將污染物吸收到體內(nèi)后 將其轉(zhuǎn)化為氣態(tài)物質(zhì) 釋放到大氣中 可用于改良與修復(fù)富含Hg Se的土壤 很多植物能吸收污染土壤的Se 并將其轉(zhuǎn)化為可揮發(fā)態(tài)的二甲基二硒或二甲基硒 35 4 3植物固化 穩(wěn)定 植物固化是利用植物吸收和沉淀來固定土壤中的大量有毒金屬 以降低其生物有效性和防止其進(jìn)入地下水和食物鏈 從而減少金屬被淋濾到地下水或通過空氣擴(kuò)散進(jìn)一步污染環(huán)境的可能性 減少其對環(huán)境和人類健康的污染 植物固化包括植物枝葉分解物 根系分泌物對重金屬的固定作用 腐殖質(zhì)對金屬離子的螯合作用過程 36 第三節(jié)土壤中農(nóng)藥的遷移轉(zhuǎn)化 一 土壤中農(nóng)藥的遷移是指通過擴(kuò)散和質(zhì)體流動 農(nóng)藥從土壤進(jìn)入大氣 水體和生物體的過程 農(nóng)藥的遷移運(yùn)動可以通過蒸汽形式 揮發(fā) 和非蒸汽形式進(jìn)行 37 1 擴(kuò)散 是由于分子熱能引起分子的不規(guī)則運(yùn)動而使物質(zhì)分子發(fā)生轉(zhuǎn)移的過程 由濃度高的地方向濃度低的地方移動 擴(kuò)散是控制農(nóng)藥揮發(fā)的主要過程 影響農(nóng)藥在土壤中擴(kuò)散的主要因素土壤水分含量 吸附 孔隙度 溫度 氣流速度 農(nóng)藥本身的性質(zhì)等 38 2 農(nóng)藥的質(zhì)體流動 質(zhì)體流動是指由水或土壤微粒的移動或者兩者共同作用引起的物質(zhì)流動 農(nóng)藥能溶于水 懸浮于水或吸附與土壤上 能與水和土壤微粒一起發(fā)生質(zhì)體流動農(nóng)藥與土壤之間的吸附是影響農(nóng)藥質(zhì)體流動的最重要因素 吸附能力強(qiáng) 移動就困難 39 影響土壤中農(nóng)藥遷移轉(zhuǎn)化的主要因素 1 土壤水分含量 2 土壤的吸附特性 3 土壤的緊實(shí)度 4 溫度 5 氣流速度 6 農(nóng)藥的物理與化學(xué)特性 40 影響土壤中農(nóng)藥遷移轉(zhuǎn)化的主要因素 1 土壤水分含量 農(nóng)藥在土壤中的擴(kuò)散存在氣態(tài)和非氣態(tài)二種擴(kuò)散形式 水分含量為4 一20 之間 氣態(tài)擴(kuò)散占50 以上 水分含量超過30 主要為非氣態(tài)擴(kuò)散 在干燥土壤中難發(fā)生擴(kuò)散 擴(kuò)散隨水分含量增加而變化 41 圖 基拉粉砂壤土中林丹的不同轉(zhuǎn)移途徑 Dvs 總表觀擴(kuò)散系數(shù)Ds 表觀液相擴(kuò)散系數(shù) 水 汽界面擴(kuò)散量 水 固界面擴(kuò)散量 42 圖 30 時(shí)一個干燥循環(huán)周期土壤中林丹的揮發(fā)量 43 影響土壤中農(nóng)藥遷移轉(zhuǎn)化的主要因素 2 土壤的吸附特性農(nóng)藥在吸附性能較小的砂質(zhì)土壤易隨水遷移 而在黏質(zhì)和富含有機(jī)質(zhì)的土壤中則不易隨水移動 3 土壤的緊實(shí)度增加土壤的緊實(shí)度的總影響是降低土壤對農(nóng)藥的擴(kuò)散系數(shù) 緊實(shí)度 土壤的充氣孔隙率 農(nóng)藥揮發(fā)速度 44 影響土壤中農(nóng)藥遷移轉(zhuǎn)化的主要因素 4 溫度總效應(yīng) 溫度 擴(kuò)散速度 溫度 農(nóng)藥的蒸氣壓 揮發(fā)損失 溫度 土壤干燥度 農(nóng)藥在土壤表面的吸附 揮發(fā)損失 5 氣流速度如果空氣的相對濕度不是100 氣流速度 土壤表面水分含量 農(nóng)藥蒸氣更快地離開土壤表面 農(nóng)藥蒸氣向土壤表面運(yùn)動的速度加快 45 影響土壤中農(nóng)藥遷移轉(zhuǎn)化的主要因素 6 農(nóng)藥的物理與化學(xué)特性農(nóng)藥的蒸氣壓越高 水溶解度越小 揮發(fā)速率越快 有機(jī)磷和某些氨基甲酸酯類農(nóng)藥蒸氣壓相當(dāng)高 而DDT 林丹等有機(jī)氯農(nóng)藥則比較低 前者揮發(fā)作用快于后者 水溶性大的農(nóng)藥 則直接隨水流人江河 湖泊 一些難溶性的農(nóng)藥 如DDT吸附于土壤顆粒表面 隨雨水沖刷 連同泥沙一起流人江河 46 第三節(jié)土壤中農(nóng)藥的遷移轉(zhuǎn)化 二 典型農(nóng)藥在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化1 有機(jī)氯農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 殘留期長 易溶于脂肪 并在其中積累 有機(jī)氯農(nóng)藥是目前造成污染的主要農(nóng)藥 我國已與1984年停止使用2 有機(jī)磷農(nóng)藥 47 48 1 有機(jī)氯農(nóng)藥 1 DDT 滴滴涕 在20世紀(jì)70年代中期以前是全世界人們最常用的殺蟲劑 其在土壤中揮發(fā)性不大 由于其易被土壤膠體吸附 故它在土壤中移動也不明顯 DDT可通過植物根際滲入植物體內(nèi) 它在葉片中積累量最大 在果實(shí)中較少 微生物的作用土壤中DDT的降解光解 49 DDT的光解 50 1 有機(jī)氯農(nóng)藥 2 林丹六六六有多種異構(gòu)體 其中只有丙體六六六具有殺蟲效果 含丙體六六六在99 以上的六六六稱為林丹 林丹的揮發(fā)性強(qiáng) 它在水 土壤和其他環(huán)境對象中積累較少 六六六易溶于水 故其可從土壤和空氣中進(jìn)入水體 由于揮發(fā)性較強(qiáng) 它亦可隨水蒸發(fā) 又進(jìn)人大氣 51 2 林丹 林丹在植物 昆蟲 微生物中的代謝 52 2 有機(jī)磷農(nóng)藥 有機(jī)磷農(nóng)藥的類型 磷酸脂 RO 3PO 硫代磷酸脂 RO 3PS 膦酸脂類 RO 2RPO 硫代膦酸脂類 RO 2R P S 磷酸酰胺類 RO 2 RNH PO 硫代磷酸酰胺類 RO 2 RNH PS 53 54 農(nóng)藥的發(fā)展過程 20世紀(jì)40年代以前 基本是以無機(jī)農(nóng)藥為主的時(shí)期 20世紀(jì)40年代以后 是以滴滴畏 六六六為代表的有機(jī)氯農(nóng)藥為主的時(shí)期 不久 有機(jī)磷農(nóng)藥也同時(shí)盛行 1970年 環(huán)境保護(hù)在世界上引起重視 有機(jī)氯農(nóng)藥的污染成了大問題 由此 開始了淘汰有機(jī)氯農(nóng)藥的進(jìn)程 1984年 我國也停止使用有機(jī)氯農(nóng)藥 使農(nóng)藥的發(fā)展進(jìn)入了一個新的時(shí)期 即殺蟲劑以有機(jī)磷為主 擬除蟲菊酯等各類有機(jī)農(nóng)藥同時(shí)發(fā)展的時(shí)期 90年代的后期 農(nóng)藥的發(fā)展 超高效 無毒 無污染 的新時(shí)期 55 農(nóng)業(yè)部關(guān)于撤銷甲胺磷等5種高毒農(nóng)藥混配制劑登記的公告 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部公告第274號 2003 5 1916 07 03 自2003年12月31日起 撤銷所有含甲胺磷 對硫磷 甲基對硫磷 久效磷和磷胺5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的混配制劑的登記 具體名單由農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所公布 自公告之日起 不再批準(zhǔn)含以上5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的混配制劑和臨時(shí)登記有效期滿4年的單劑的續(xù)展登記 自2004年6月30日起 不得在市場上銷售含以上5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥的混配制劑 56 2 有機(jī)磷農(nóng)藥 1 有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過程 吸附催化水解吸附催化水解是有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中降解的主要途徑 吸附使水解反應(yīng)加快硫代磷酸酯的水解反應(yīng) 57 吸附催化水解 馬拉硫磷在土壤體系中的水解反應(yīng) 58 光降解 有機(jī)磷農(nóng)藥可發(fā)生光降解反應(yīng) 59 2 有機(jī)磷農(nóng)藥的生物降解 有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中被微生物降解是它們轉(zhuǎn)化的另一條重要途徑