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專題15 化工流程中溶度積常數(shù)應(yīng)用
1.(2019屆全國大聯(lián)考高三入學(xué)調(diào)研考試卷四)氮的氧化物是大氣污染物之一,用活性炭或一氧化碳還原氮氧化物,可防止空氣污染?;卮鹣铝袉栴}:
已知:2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=- 221 kJ/mol
C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=- 393.5 kJ/mol
N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH= +181 kJ/mol
(1)若某反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=c(N2)?c2(CO2)c2(CO)?c2(NO),請寫出此反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:_______;下列措施能夠增大此反應(yīng)中NO的轉(zhuǎn)化率的是(填字母代號)_________。
a.增大容器壓強(qiáng) b.升高溫度 c.使用優(yōu)質(zhì)催化劑 d.增大CO的濃度
(2)向容積為2L的密閉容器中加入活性炭(足量)和NO,發(fā)生反應(yīng)C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),NO和N2的物質(zhì)的量變化如下表所示。
物質(zhì)的量/mol
T1/℃
T2/℃
0
5 min
10 min
15 min
20 min
25 min
30 min
NO
2.0
1.16
0.80
0.80
0.50
0.40
0.40
N2
0
0.42
0.60
0.60
0.75
0.80
0.80
①0~5min內(nèi),以CO2表示的該反應(yīng)速率v(CO2)=______,該條件下的平衡常數(shù)K=________。
②第15 min后,溫度調(diào)整到T2,數(shù)據(jù)變化如上表所示,則T1_______ T2(填“>”“<”或“=”)。
③若30min時,保持T2不變,向該容器中再加入該四種反應(yīng)混合物各2 mol,則此時反應(yīng)_______移動(填“正向”“逆向”或“不”);最終達(dá)平衡時NO的轉(zhuǎn)化率a=______________。
(3)在25 ℃下,向濃度均0.1 molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_____沉淀(填化學(xué)式),當(dāng)兩種沉淀共存時,溶液中c(Mg2+)/c(Cu2+)=__________(已知25 ℃時Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.210-20)。
【答案】)2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=﹣747kJ/mol ad0.042molL-1min-1916>正向60%Cu(OH)28.2108或911109
根據(jù)蓋斯定律:②2-①-③得:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=﹣747 kJ/mol; 由于該反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)a.增大容器壓強(qiáng)平衡正向移動,NO轉(zhuǎn)化率增大,a正確;b.升高溫度平衡逆向移動,NO轉(zhuǎn)化率減小,b錯誤;c.使用優(yōu)質(zhì)催化劑不改變平衡,c錯誤;d.增大CO的濃度,可以提高NO的轉(zhuǎn)化率,d正確;因此本題答案為:ad。(2)根據(jù)蓋斯定律:上述已知反應(yīng)②-③得:C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) △H=﹣574.5 kJ/mol;①利用表格數(shù)據(jù):0~5min內(nèi),以N2表示的該反應(yīng)速v(N2)=0.42mol2L5min=0.042molL-1min-1,所以以CO2表示的該反應(yīng)速率v(CO2)= v(N2) =0.042molL-1min-1;通過分析知10min后濃度不再改變,處于平衡狀態(tài),用三行式分析濃度改變
②第15 min后,溫度調(diào)整到T2,從表格查得NO減少,N2增加,平衡正向移動,由于正反應(yīng)為放熱反應(yīng),改變條件為降溫,則T1 >T2。
③若30min時,保持T2不變,向該容器中再加入該四種反應(yīng)混合物各2 mol,此時各量分析如下:
T2時平衡常數(shù)K=0.40.40.22=4, 加入混合物后Qc=1.41.41.22=1.36
4時,Cu2+出現(xiàn)沉淀。
(6) 已知舊鈹銅原件中含BeO25%,所以BeO的質(zhì)量為100025%=250g,理論上得到Be的物質(zhì)的量為250g/25g/mol=10mol,即90g,但實際得到Be的質(zhì)量為72g,所以Be的產(chǎn)率是72g/90g100% =80%。
11.(2018屆吉林省實驗中學(xué)高三下學(xué)期模擬考試)重金屬元素鉻的毒性較大,含鉻廢水需經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后才能排放。
Ⅰ.某工業(yè)廢水中主要含有Cr3+,同時還含有少量的Fe2+、Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等,且酸性較強(qiáng)。為回收利用,通常采用如下流程處理:
注:常溫下,部分陽離子以氫氧化物形式完全沉淀時所需的pH,如下表:
氫氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mg(OH)2
Al(OH)3
Cr(OH)3
pH
3.7
9.6
11.1
8
9
(1)氧化過程中可代替H2O2加入的試劑是________(填字母,下同)。
A.Na2O2 B.HNO3 C.FeCl3 D.KMnO4
(2)加入NaOH溶液調(diào)整溶液pH=8時,除去的離子是________;
已知鈉離子交換樹脂的原理:Mn++nNaR―→MRn+nNa+,此步操作被交換除去的雜質(zhì)離子是____________。
A.Fe3+ B.Al3+ C.Ca2+ D.Mg2+
(3)還原過程在酸性條件下進(jìn)行,每消耗0.8 mol Cr2O轉(zhuǎn)移4.8 mol e-,該反應(yīng)離子方程式為________________________________。
Ⅱ.酸性條件下,六價鉻主要以Cr2O形式存在,工業(yè)上常用電解法處理含Cr2O的廢水,該法用Fe作電極電解含Cr2O的酸性廢水,隨著電解進(jìn)行,在陰極附近溶液pH升高,產(chǎn)生Cr(OH)3溶液。
(1)電解時能否用Cu電極來代替Fe電極?________(填“能”或“不能”),理由是_____________。
(2)常溫下,Cr(OH)3的溶度積Ksp=110-20,假設(shè)溶液的c(Cr3+)=0.01mol/L,當(dāng)pH應(yīng)為______時開始生成沉淀。
【答案】 A AB CD 3S2O+4Cr2O+26H+===6SO+8Cr3++13H2O 不能 因陽極產(chǎn)生的Cu2+不能使Cr2O還原到低價態(tài) 8
【解析】I.某工業(yè)廢水中主要含有Cr3+,同時還含有少量的Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等,加雙氧水把亞鐵離子氧化為鐵離子,同時Cr3+被氧化為Cr2O72-,加氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=8,則Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀,過濾,濾液中主要含有Cr2O72-、Ca2+和Mg2+等,通過鈉離子交換樹脂,除去Ca2+和Mg2+,然后加Na2S2O3把Cr2O72-還原為Cr3+,再調(diào)節(jié)pH得到Cr(OH)(H2O)5SO4,
(1)加氧化劑主要目的是把亞鐵離子氧化為鐵離子,同時不能引入新的雜質(zhì),所以可以用Na2O2代替H2O2;
(2)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,pH=8時,Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀,則Fe3+、Al3+被除去;通過鈉離子交換樹脂,除去Ca2+和Mg2+;
(3)每消耗0.8molCr2O72-轉(zhuǎn)移4.8mole?,則1molCr2O72-轉(zhuǎn)移6mol電子,所以生成Cr3+,S2O32-被氧化為SO42-,則反應(yīng)的離子方程式為:3S2O32-+4Cr2O72-+26H+═6SO42-+8Cr3++13H2O;
II.(1)若用Cu電極來代替Fe電極,在陽極上銅失去電子得到的陽離子是銅離子,該離子不具有還原性,不能和重鉻酸根之間發(fā)生反應(yīng);
(2)由Cr(OH)3的溶度積Ksp=110-20可得Ksp=c(Cr3+)c3(OH?)=0.01c3(OH?)=110-20,c(OH?)=110-6,所以c(H+)=110-8,pH=8。
12.(2018安徽省合肥市高三第三次教學(xué)質(zhì)量檢測)H2S在重金屬離子處理、煤化工等領(lǐng)域都有重要應(yīng)用。請回答:
Ⅰ.H2S是煤化工原料氣脫硫過程的重要中間體,反應(yīng)原理為
ⅰ.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)△H=+7kJmol?1
ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=?42kJmol?1
已知斷裂1mol氣態(tài)分子中的化學(xué)鍵所需能量如下表所示。
分子
COS(g)
H2(g)
CO(g)
H2S(g)
能量(kJmol?1)
1310
442
x
669
(1)計算表中x=_______。
(2)T℃時,向VL容積不變的密閉容器中充入1mol COS(g)、1mol H2(g)和1mol H2O(g),發(fā)生上述兩個反應(yīng)。
①在T℃時測得平衡體系中COS為0.80 mol,H2為0.85 mol,則T℃時反應(yīng)ⅰ的平衡常數(shù)K=_______(保留2位有效數(shù)字)。
②上述反應(yīng)達(dá)平衡后,若向其中再充入1mol COS(g)、1molH2(g)和1mol H2O(g),則再次達(dá)平衡后H2的體積分?jǐn)?shù)_______(填“增大”、“減小”或“不變”);若升高溫度,則CO的平衡體積分?jǐn)?shù)_______(填“增大”、“減小”或“不變”),其理由是_______。
Ⅱ.H2S在高溫下分解制取H2,同時生成硫蒸氣。
(3)向2L密閉容器中加入0.2molH2S,反應(yīng)在不同溫度(900~1500℃)下達(dá)到平衡時,混合氣體中各組分的體積分?jǐn)?shù)如下圖所示,則在此溫度區(qū)間內(nèi),H2S分解反應(yīng)的主要化學(xué)方程式為_______;在1300℃時,反應(yīng)經(jīng)2min達(dá)到平衡,則0~2min的反應(yīng)速率v(H2S)=_______。
Ⅲ.H2S用作重金屬離子的沉淀劑。
(4)25℃時,向濃度均為0.001molL?1Sn2+和Ag+的混合溶液中通入H2S,當(dāng)Sn2+開始沉淀時,溶液中c(Ag+)=_______。(已知:25℃時,Ksp(SnS)=1.010?25,Ksp(Ag2S)=1.610?49)。
【答案】 1076 0.044 不變 增大 反應(yīng)ⅰ為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大;反應(yīng)ⅱ為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,CO的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大 2H2S2H2+S2 0.02molL?1min?1 4.010?14molL?1
【解析】Ⅰ.試題分析:H2S是煤化工原料氣脫硫過程的重要中間體,反應(yīng)原理為?。瓹OS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)△H=+7kJmol-1,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng) ;ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-42kJmol-1,該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
(1)化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱等于反應(yīng)物的鍵能總和減去生成物的鍵能總和。由COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) △H=+7kJmol-1可知,1310+442-x-669=7,所以x=1076。
(2)T℃時,向VL容積不變的密閉容器中充入1molCOS(g)、1molH2(g)和1molH2O(g),發(fā)生上述兩個反應(yīng)。
①在T℃時測得平衡體系中COS為0.80mol,H2為0.85mol,由物料守恒可以求出H2S和CO 的平衡量分別為0.20mol和0.15mol,由于反應(yīng)ⅰ中各組分的化學(xué)計量數(shù)均為1,所以,T℃時反應(yīng)ⅰ的平衡常數(shù)K=。
②上述反應(yīng)達(dá)平衡后,若向其中再充入1molCOS(g)、1molH2(g)和1molH2O(g),則與原平衡體系的起始投料的配比相同,由于兩個反應(yīng)均分氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),所以再次達(dá)平衡后H2的體積分?jǐn)?shù)不變;若升高溫度,則CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大,因為反應(yīng)ⅰ為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,CO的平衡體積分?jǐn)?shù)增大;而反應(yīng)ⅱ為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動也使CO的平衡體積分?jǐn)?shù)也增大。
Ⅱ.H2S在高溫下分解制取H2,同時生成硫蒸氣。
Ⅲ.H2S用作重金屬離子的沉淀劑。
(4)25℃時,向濃度均為0.001molL-1Sn2+和Ag+的混合溶液中通入H2S,當(dāng)Sn2+開始沉淀時,c(S2-)mol/L,所以,溶液中c(Ag+)=4.010-14molL-1。
13.(2018屆重慶市巴蜀中學(xué)高三適應(yīng)性月考)石英砂巖,是硅石中的一種,其主要化學(xué)成分可簡單表示為MgAl4Si10O26(OH)2(假設(shè)雜質(zhì)均能溶于硫酸),工業(yè)上擬用該物質(zhì)為原料制備高純度硅,其藝流程如圖所示:
(1)請將石英砂巖的組成用氧化物的形式表示:________________,酸浸時,為了提高浸取率可采取的措施有______________________________________。(答出兩點)
(2)實驗室用18.4molL-1的濃硫酸配制250mL4.8molL-1的硫酸,需量取濃硫酸_______mL(結(jié)果保留一位小數(shù));配制時所用玻璃儀器除量筒、燒杯和玻璃棒外,還需__________________________。
(3)制備高純硅的過程中需要用到Cl2,請寫出實驗室制備Cl2的離子反應(yīng)方程式:______________。
(4)請寫出b和H2反應(yīng)的化學(xué)方程式,并用單線橋法表示該反應(yīng)過程中電子的轉(zhuǎn)移:_______________。
(5)通過實驗測得濾液a中c(Al3+)=1.0molL-1,c(Mg2+)=0.28molL-1,某同學(xué)打算通過調(diào)節(jié)溶液的pH值使Al3+和Mg2+完全分離(當(dāng)離子濃度降到1.010-6molL-1時即視為完全分離),則試劑X用_______(填“0.1molL-1NaOH或“0.1molL-1氨水”)較好;沉淀時應(yīng)控制溶液的pH值的取值范圍為_______(已知:KspAl(OH)3=8.010-33,Ksp[Mg(OH)2]=2.810-11,lg2=0.3,lg5=0.7)。
【答案】 .MgO2Al2O310SiO2H2O 加熱或適當(dāng)增大H+的濃度或?qū)⒌V石粉碎 65.2 250mL容量瓶、膠頭滴管 MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O Si+4HCl 0.1molL-1氨水 [5.3,9.0)
【解析】(1)MgAl4Si10O26(OH)2用氧化物的形式表示為MgO2Al2O310SiO2H2O,酸浸時,為了提高浸取率,可以改變適當(dāng)?shù)臈l件,采取的措施通常有加熱或適當(dāng)增大H+的濃度或?qū)⒌V石粉碎,故答案為:MgO2Al2O310SiO2H2O;加熱或適當(dāng)增大H+的濃度或?qū)⒌V石粉碎;
(2)根據(jù)稀釋后硫酸的物質(zhì)的量不變,需量取濃硫酸的體積==0.0652L=65.2 mL,配制時所用玻璃儀器除量筒、燒杯和玻璃棒外,還需250mL容量瓶、膠頭滴管,故答案為:65.2;250mL容量瓶、膠頭滴管;
(3)實驗室通常用濃鹽酸與二氧化錳加熱制備Cl2,反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O,故答案為:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;
(4)根據(jù)流程圖,粗硅與氯氣反應(yīng)生成四氯化硅,四氯化硅和H2反應(yīng)生成硅和氯化氫,反應(yīng)的化學(xué)方程式為SiCl4 + 2H24HCl + Si,反應(yīng)過程中電子的轉(zhuǎn)移用單線橋法表示為Si+4HCl,故答案為:Si+4HCl;
(5)由于氫氧化鋁是兩性氫氧化物,能夠溶于過量的氫氧化鈉溶液,因此選用0.1molL-1氨水較為合理;當(dāng)開始沉淀Mg2+時,c(OH-)====1.010-5molL-1,pH=9.0,當(dāng)完全沉淀Mg2+時,c(OH-)====10-3molL-1,pH在11~12之間,當(dāng)開始沉淀Al3+時,c(OH-)===2.010-11molL-1,pH=3.3,當(dāng)完全沉淀Al3+時,c(OH-)===2.010-9molL-1,pH=5.3,因此調(diào)節(jié)溶液的pH值使Al3+和Mg2+完全分離,需要控制溶液的pH值在[5.3,9.0) ,故答案為:0.1molL-1氨水;[5.3,9.0)。
14.(2018屆河北省衡水市衡水中學(xué)高三第十六次模擬考試)Ⅰ.“一酸兩浸,兩堿聯(lián)合”法是實現(xiàn)粉煤灰(含SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等)綜合利用的新工藝。聚合氯化鋁鐵(PAFC)化學(xué)式為:[Al2(OH)nCl6-n]m[Fe2(OH)xCl6-x]y,是一
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