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第2課時 沉淀溶解平衡原理的應(yīng)用
[學習目標定位] 1.能用平衡移動原理分析理解沉淀的溶解與生成、沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)。2.學會用沉淀溶解平衡的移動解決生產(chǎn)、生活中的實際問題。
一、沉淀的生成與溶解
1.沉淀的溶解
某含有CaCO3的懸濁液,改變條件,回答下列問題:
(1)滴加鹽酸直至過量,沉淀逐漸溶解。原因是CaCO3在水中存在,CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),當加入鹽酸后,CO+2H+===H2O+CO2↑,c(CO)降低,平衡向溶解方向移動,最后沉淀完全消失。
(2)加入Na2CO3溶液,沉淀增多,c(Ca2+)減小,c(CO)增大。
2.沉淀的生成
無機制備及提純、科研、廢水處理等領(lǐng)域,常利用生成沉淀達到分離或除去某些離子的目的。常用的方法有:
(1)調(diào)節(jié)pH法:如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵,使其溶解于水,再加入氨水調(diào)節(jié)pH至3~4,可使Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。反應(yīng)如下:Fe3++3NH3H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
(2)加沉淀劑法:如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使某些金屬離子,如Cu2+、Hg2+等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。
寫出下列反應(yīng)的離子方程式:
①用H2S除去Cu2+:H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
②用Na2S除去Hg2+:Hg2++S2-===HgS↓。
3.根據(jù)沉淀溶解平衡,分析回答下列問題:
(1)BaCO3和BaSO4都難溶于水,在醫(yī)學上常用BaSO4作鋇餐透視,而不能用BaCO3的原因是什么?
答案 原因是BaCO3能溶于胃酸(主要成分為鹽酸),反應(yīng)原理為BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq)、CO+2H+===CO2↑+H2O。胃酸消耗CO,使溶液中c(CO)降低,BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動,c(Ba2+)增大引起人體重金屬中毒。
(2)可溶性鋇鹽(如BaCl2等)當作食鹽食用,會造成鋇中毒。中毒患者常用5.0%的Na2SO4溶液洗胃的原因是什么?
答案 中毒后服用5.0%的Na2SO4溶液洗胃,SO與Ba2+結(jié)合生成BaSO4沉淀,可緩解Ba2+對人體的毒害。
沉淀反應(yīng)的應(yīng)用
(1)沉淀的生成和溶解是兩個方向相反的過程,控制離子濃度,可以使反應(yīng)向我們需要的方向轉(zhuǎn)化。
(2)利用生成沉淀除去某種離子,首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生,其次沉淀生成的反應(yīng)進行得越完全越好。
(3)根據(jù)平衡移動原理,對于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就可以使沉淀溶解。如常用強酸溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等難溶電解質(zhì)。
例1 為除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加熱攪拌的條件下加入的一種試劑是( )
A.NH3H2O B.NaOH C.Na2CO3 D.MgCO3
答案 D
解析 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,調(diào)節(jié)pH,可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀后除去。在不引入新雜質(zhì)、Mg2+不沉淀的條件下,選用MgCO3,過量的MgCO3可一起過濾除去。也可選用MgO、Mg(OH)2等試劑。
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 沉淀的生成(沉淀的先后)
例2 (2017啟東中學高二期末)298 K下,一些銀鹽的溶度積見下表。
化學式
Ag2SO4
Ag2S
AgCl
AgBr
AgI
Ksp
1.210-5
6.710-50
1.810-10
5.010-13
8.910-17
下列說法中,錯誤的是( )
A.五種銀鹽中,常溫下溶解度最大的是Ag2SO4
B.向飽和AgCl溶液中加入0.1 molL-1 Na2S溶液后,有黑色沉淀生成
C.常溫下,飽和鹵化銀溶液中c(Ag+)大小順序為AgCl
AgBr>AgI,C項錯誤;0.02 molL-1 AgNO3溶液與0.02 molL-1 Na2SO4溶液等體積混合后,Ag+、SO的濃度均為0.01 molL-1,Qc=c2(Ag+)c(SO)=0.0120.01=110-6<1.210-5,所以無沉淀生成,D項正確。
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 沉淀溶解平衡曲線及其應(yīng)用
二、沉淀的轉(zhuǎn)化
1.實驗探究沉淀的轉(zhuǎn)化
根據(jù)下列圖示完成實驗,將觀察到的現(xiàn)象填在空格內(nèi):
(1)寫出各步反應(yīng)的離子方程式:
①Ag++Cl-===AgCl↓,
②AgCl(s)+I-(aq)AgI(s)+Cl-(aq),
③2AgI(s)+S2-(aq)Ag2S↓(s)+2I-(aq)。
(2)由上述實驗得出的結(jié)論是溶解能力小的沉淀能轉(zhuǎn)化為溶解能力更小的沉淀。
2.沉淀轉(zhuǎn)化在生活中的應(yīng)用
(1)工業(yè)廢水處理過程中,重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。寫出用FeS除去Hg2+的離子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)。
(2)硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,說明它形成的原因(用離子方程式表示)。
Mg(HCO3)2MgCO3+H2O+CO2↑,
Ca(HCO3)2CaCO3+H2O+CO2↑,
MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑。
(3)鍋爐形成的水垢中常含有CaSO4,除去方法是CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq),寫出有關(guān)反應(yīng)的化學方程式:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq),CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。
(4)原生銅硫化物的轉(zhuǎn)化如下:
原生銅硫化物CuSO4(溶液)CuS(銅藍)。寫出CuSO4轉(zhuǎn)化為銅藍的化學方程式:CuSO4(aq)+ZnS(s)CuS(s)+ZnSO4(aq),CuSO4(aq)+PbS(s)CuS(s)+PbSO4(s)。
沉淀的轉(zhuǎn)化
(1)沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動。
(2)一般說來,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn);兩者差別越大,沉淀轉(zhuǎn)化越容易。
(3)組成類型相同的難溶電解質(zhì),Ksp較大的難溶電解質(zhì)能轉(zhuǎn)化為Ksp較小的難溶電解質(zhì)。
(4)Ksp相差不大的難溶電解質(zhì),Ksp較小的難溶電解質(zhì)在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為Ksp較大的難溶電解質(zhì)。
例3 下列說法錯誤的是( )
A.向2支盛有2 mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液,一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀,另一支中無明顯現(xiàn)象,說明Ksp(AgI)Ksp(AgI)
答案 B
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
8.工業(yè)生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2+,Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),下列說法錯誤的是( )
A.該反應(yīng)平衡時c(Mn2+)=c(Cu2+)
B.MnS的Ksp大于CuS的Ksp
C.向平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Mn2+)增大
D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
答案 A
解析 根據(jù)反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),可以推斷Ksp(MnS)>Ksp(CuS),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==>1,c(Mn2+)>c(Cu2+)。向平衡體系中加入少量CuSO4固體后,c(Cu2+)增大,溶解平衡向右移動,c(Mn2+)增大,所以,只有A項不正確。
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
9.下表為有關(guān)化合物的pKsp,pKsp=-lgKsp。某同學設(shè)計實驗如下:①向AgNO3溶液中加入適量NaX溶液,得到沉淀AgX;②向①中加NaY,則沉淀轉(zhuǎn)化為AgY;③向②中加入Na2Z,沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2Z。則表中a、b、c的大小關(guān)系為( )
相關(guān)化合物
AgX
AgY
Ag2Z
pKsp
a
b
c
A.a>b>c B.a(chǎn)<b<c
C.c<a<b D.a(chǎn)+b=c
答案 B
解析 根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知,溶解度小的沉淀總是向著溶解度更小的轉(zhuǎn)化,再結(jié)合pKsp=-lgKsp可知Ksp越小其pKsp越大,故B正確。
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 沉淀的轉(zhuǎn)化
題組三 沉淀溶解平衡圖像分析
10.(2017鹽城中學月考)25 ℃時,用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四種金屬離子(M2+),所需S2-最低濃度的對數(shù)值lg c(S2-)與lg c(M2+)關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是( )
A.Ksp(CuS)約為110-20
B.向Cu2+濃度為10-5 molL-1廢水中加入ZnS粉末,會有CuS沉淀析出
C.向100 mL濃度均為10-5 molL-1 Zn2+、Fe2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入10-4molL-1 Na2S溶液,Zn2+先沉淀
D.Na2S溶液中:2c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=c(Na+)
答案 B
解析 由圖可知,Ksp(CuS)約為110-35,A項錯誤;Ksp(CuS)4.910-13,所以有AgBr沉淀生成;若再向其中加入適量NaI固體時,會有AgBr轉(zhuǎn)化為AgI。
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
14.(2017如東高級中學高二期中)草酸鈷(CoC2O4)用途廣泛,一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,還含少量Fe2O3、Al2O3、MgO、MnO、CaO等)制取CoC2O42H2O的工藝流程如下:
已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;
②部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
完全沉
淀的pH
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
(1)浸出過程中加入Na2SO3的作用是將________還原(填離子符號),該步反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)NaClO3的作用是將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+ ,氯元素被還原為最低價。該反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)加Na2CO3能使浸出液中Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化成氫氧化物沉淀的原因是(用離子方程式表示,寫出其中一個即可)_____________________________________________ __________________
________________________________________________________________________。
(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如下圖所示。使用萃取劑適宜的pH=________(填字母)左右。
A.2.0 B.3.0 C.4.0
(5)濾液Ⅰ“除鈣、鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉(zhuǎn)化為MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)=7.3510-11、Ksp(CaF2)=1.0510-10,當加入過量NaF后,所得濾液c(Mg2+)/c(Ca2+)=________。
答案 (1)Fe3+、Co3+ SO+2Fe3++H2O===SO+2Fe2++2H+、SO+2Co3++H2O===SO+2Co2++2H+ (2)ClO+6Fe2++6H+===6Fe3++Cl-+3H2O
(3)2Al3++3CO+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑或2Fe3++3CO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3CO2↑
(4)B
(5)0.7
解析 含鈷廢料中加入鹽酸和亞硫酸鈉,可得CoCl2、AlCl3、FeCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,加入NaClO3,可得到FeCl3,然后加入Na2CO3調(diào)pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,過濾后所得濾液主要含有CoCl2、MgCl2、CaCl2、MnCl2,向溶液中加入NaF溶液,除去鈣、鎂離子,然后過濾得到的濾液Ⅱ中加入萃取劑,萃取后溶液加入草酸銨,得到草酸鈷。(1)亞硫酸鈉具有還原性,能還原氧化性離子Fe3+、Co3+,所以浸出過程中加入Na2SO3的目的是將Fe3+、Co3+還原。
(2)NaClO3具有氧化性,能將浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,自身被還原生成Cl-,同時生成水。
(3)Fe3+、Al3+水解導致溶液呈酸性,CO和H+反應(yīng),從而促進水解平衡向右移動,產(chǎn)生Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀。
(4)根據(jù)流程圖可知,此時溶液中存在Mn2+、Co2+金屬離子;由萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系可知,調(diào)節(jié)溶液pH在3.0~3.5之間,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀。
(5)當加入過量NaF后,所得濾液===0.7。
考點 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題點 難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的綜合
15.(1)在25 ℃下,向濃度均為0.1 molL-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成________沉淀(填化學式),生成該沉淀的離子方程式為_____________________________
________________________________________________________________________。
(已知25 ℃時,Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.210-20)
(2)已知Ksp[Al(OH)3]=110-33,Ksp[Fe(OH)3]=310-39,pH=7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3+、Al3+(使其濃度小于110-6 molL-1),需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________________。
答案 (1)Cu(OH)2 Cu2++2NH3H2O===Cu(OH)2↓+2NH (2)5.0
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