2019高考化學(xué) 元素及其化合物必練 專題01 氯及其化合物.doc
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專題一 氯及其化合物 1.無(wú)水MgBr2可用作催化劑.實(shí)驗(yàn)室采用鎂屑與液溴為原料制備無(wú)水MgBr2,裝置如圖1。已知:Mg與Br2反應(yīng)劇烈放熱;MgBr2具有強(qiáng)吸水性。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( ) A. 實(shí)驗(yàn)必須要緩慢通入干燥的N2以免反應(yīng)過(guò)于劇烈 B. 若用干燥的空氣代替干燥的N2,其主要的缺點(diǎn)是制得的MgBr2中含有雜質(zhì)。 C. 裝有無(wú)水CaCl2固體A的作用是防止外界水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置 D. 冷凝管起冷凝回流作用,可防止乙醚、溴等的揮發(fā) 【答案】B 2.下列離子方程式書(shū)寫正確的是( ) A. 200 mL 2 molL-1的FeBr2溶液中通入11.2 L標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氯氣:4Fe2++6Br-+5Cl2===4Fe3++3Br2+10Cl- B. 以石墨作電極電解氯化鋁溶液:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑ C. 氫氧化鈉溶液吸收足量SO2氣體:SO2+2OH-===SO+H2O D. 向明礬溶液中加入氫氧化鋇溶液至沉淀的物質(zhì)的量最大:Al3++2SO+2Ba2++4OH-===2BaSO4↓+AlO+2H2O 【答案】A 【解析】11.2 L標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氯氣的物質(zhì)的量為0.5mol,200 mL 2 molL-1的FeBr2溶液中含有的Fe2+物質(zhì)的量為0.4mol,Br-的物質(zhì)的量為0.8mol,因?yàn)镕e2+的還原性強(qiáng)于Br-的還原性,所以Cl2先與Fe2+反應(yīng),然后與Br-反應(yīng),0.5mol Cl2變成Cl-轉(zhuǎn)移電子為1mol,所以共消耗0.4mol Fe2+和0.6mol Br-,離子方程式為4Fe2++6Br-+5Cl2===4Fe3++3Br2+10Cl-,A正確;Al3+會(huì)與OH-反應(yīng)生成白色膠狀沉淀,正確的離子方程式為2Al3++6Cl-+6H2O2Al(OH)3↓+3H2↑+3Cl2↑,B錯(cuò)誤;氫氧化鈉溶液吸收足量SO2氣體生成亞硫酸氫鈉,C錯(cuò)誤;要使沉淀的物質(zhì)的量最大,需滿足Ba2+完全轉(zhuǎn)化為BaSO4,Al3+也完全轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,D錯(cuò)誤。 3.下列離子檢驗(yàn)及結(jié)論一定正確的是 A. 加入氯化鋇溶液有白色沉淀生成,再加鹽酸,沉淀不消失,則原溶液中一定含SO42- B. 在某溶液中滴加AgNO3溶液,若產(chǎn)生白色沉淀,則原溶液中一定有Cl- C. 加稀鹽酸產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體,將氣體通入澄清石灰水中,溶液變渾濁,則原溶液中一定有CO32- D. 通入氯氣后,溶液變?yōu)辄S色,加淀粉液后溶液變藍(lán),則原溶液中一定有I- 【答案】D 4.已知:一定溫度下,將Cl2通人適量KOH溶液,產(chǎn)物中可能有KC1、KClO、KClO3,且c(Cl-)/c(ClO-)的值與溫度高低有關(guān)。當(dāng)n(KOH)=amol時(shí),下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是( ) A. 若某溫度下,反應(yīng)后c(Cl-)/c(ClO-)=11,則溶液中c(ClO-)/c(ClO3-)= B. 參加反應(yīng)的氯氣的物質(zhì)的量等于amol C. 改變溫度,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量ne的范圍: amol ≤ ne ≤amol D. 改變溫度,產(chǎn)物中KC1O3的最大理論產(chǎn)量為amol 【答案】D 【解析】設(shè)n(ClO-)=1mol,反應(yīng)后c(Cl-)/c(ClO-)=11,則n(Cl-)=11mol,電子轉(zhuǎn)移守恒,5n(ClO3-)+1n(ClO-)=1n(Cl-),即5n+11=111,解得n(ClO3-)=2mol,則溶液中c(ClO-)/c(ClO3-)=,A正確。由氯原子守恒可知,2n(Cl2)= n(KClO)+n(KCl)+n(KClO3),由鉀離子守恒可知n(KClO)+n(KCl)+n(KClO3)= n(KOH),參加反應(yīng)的氯氣的物質(zhì)的量為n(Cl2)= n(KOH)= amol,正確;氧化產(chǎn)物只有氯酸鉀時(shí),轉(zhuǎn)移電子最多,根據(jù)電子守恒n(KCl)=5 n(KClO3)分析,由鉀離子守恒n(KCl)+n(KClO3)= n(KOH),故n(KClO3)= n(KOH)/6=a/6mol,轉(zhuǎn)移電子最大物質(zhì)的量為a/65=5a/6mol,氧化產(chǎn)物只有次氯酸鉀時(shí),轉(zhuǎn)移電子最少,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒n(KClO)=n(KCl),根據(jù)鉀離子守恒n(KClO)+n(KCl)= n(KOH),故n(KClO)= n(KOH)/2=a/2mol,轉(zhuǎn)移電子最小物質(zhì)的量為a/2mol,則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量的范圍為 amol ≤ ne ≤amol,C正確。氧化產(chǎn)物只有氯酸鉀時(shí),其物質(zhì)的量最大,有C中計(jì)算可知,產(chǎn)物中KC1O3的最大理論產(chǎn)量為a/6mol,D錯(cuò)誤。 5.已知2Fe3++2I-===I2+2Fe2+、2Fe2++Br2===2Br-+2Fe3+。現(xiàn)向含有FeBr2、FeI2的溶液中通入一定量的氯氣,再向反應(yīng)后的溶液中滴加少量的KSCN溶液,結(jié)果溶液變?yōu)榧t色,則下列敘述中正確的是( ) ①氧化性:Br2>Fe3+>I2 ②原溶液中Br-一定被氧化 ③通入氯氣后,原溶液中的Fe2+一定被氧化 ④不能確定通入氯氣后的溶液中是否還存在Fe2+ ⑤若取少量所得溶液,加入CCl4后靜置,向上層溶液中加入足量的AgNO3溶液,只產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明原溶液中Fe2+、Br-均被完全氧化 A. ①②③④ B. ①③④⑤ C. ②④⑤ D. ①②③④⑤ 【答案】B 6.化學(xué)中常用類比的方法可預(yù)測(cè)許多物質(zhì)的性質(zhì).如根據(jù)H2+Cl2=2HCl推測(cè):H2+Br2=2HBr.但類比是相對(duì)的,如根據(jù)2Na2O2+2CO2=Na2CO3+O2,類推2Na2O2+2SO2=Na2SO3+O2是錯(cuò)誤的,應(yīng)該是Na2O2+SO2=Na2SO4.下列各組類比中正確的是( ) A. 鈉與水反應(yīng)生成NaOH和H2,推測(cè):所有金屬與水反應(yīng)都生成堿和H2 B. Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑,推測(cè):Na2SO3+2HCl=2NaCl+H2O+SO2↑ C. CO2+Ca(ClO)2+H2O=CaCO3↓+2HClO,推測(cè):2SO2+Ca(ClO)2+H2O=CaSO3↓+2HClO D. 鋁和硫直接化合能得到Al2S3,推測(cè):鐵和硫直接化合也能得到Fe2S3 【答案】B 【解析】活潑金屬鈉與水反應(yīng)生成NaOH和H2,但是金屬活動(dòng)順序表金屬鋁以后的金屬均和水不反應(yīng),A錯(cuò)誤;Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑和Na2SO3+2HCl=2NaCl+H2O+SO2↑都強(qiáng)酸制弱酸,所以類比合理,B正確;二氧化硫具有還原性,次氯酸鹽具有強(qiáng)氧化性,生成的亞硫酸鈣會(huì)被氧化為硫酸鈣,C錯(cuò)誤;硫是弱氧化劑只能將鐵氧化成亞鐵,所以鐵和硫直接化合能得到FeS,不存在Fe2S3這種物質(zhì),D錯(cuò)誤。 7.下列敘述正確的是 A. 明礬和ClO2常用于自來(lái)水的凈化和殺菌消毒,兩者的反應(yīng)原理相同 B. 盛放KOH溶液的試劑瓶不能用橡膠塞,應(yīng)該用玻璃塞 C. 北京時(shí)間2011年3月11日日本發(fā)生9.0級(jí)地震,引起核泄漏,產(chǎn)生的粉塵中含有較多的131I,這是一種質(zhì)子數(shù)為131的有放射性的碘的一種核素 D. 6月3日危地馬拉的富埃戈火山噴發(fā),火山灰在空氣中很多天都不能沉降,可能與膠體的性質(zhì)有關(guān) 【答案】D 8.下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是 A. FeCl3溶液具有酸性,可用于脫除燃?xì)庵蠬2S B. 苯酚能使蛋白質(zhì)變性,可用于制取酚醛樹(shù)脂 C. FeS固體呈黑色,可用于除去廢水中Cu2+、Hg2+等重金屬 D. NaHCO3能與Al2(SO4)3溶液反應(yīng),可用作泡沫滅火器原料 【答案】D 【解析】FeCl3用于脫除燃?xì)庵械腍2S,是因?yàn)镠2S具有強(qiáng)還原性,F(xiàn)e3+具有較強(qiáng)的氧化性,可以將S2-氧化成S單質(zhì),本身被還原成Fe2+,而不是因?yàn)镕eCl3溶液具有酸性,A錯(cuò)誤;苯酚與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)用于制取酚醛樹(shù)脂和苯酚能使蛋白質(zhì)變性沒(méi)有對(duì)應(yīng)關(guān)系,B錯(cuò)誤;FeS用于除去廢水中Cu2+、Hg2+等重金屬是因?yàn)檗D(zhuǎn)化為更難溶的硫化物,而不是因?yàn)镕eS固體呈黑色,C錯(cuò)誤;NaHCO3能與Al2(SO4)3溶液反應(yīng)發(fā)生雙水解產(chǎn)生二氧化碳和氫氧化鋁,可用作泡沫滅火器原料,D正確。 9.下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化,與氧化還原反應(yīng)無(wú)關(guān)的是 A B C D 實(shí)驗(yàn) NaOH溶液滴入FeSO4溶液中 石蕊溶液滴入氯水中 Na2S溶液滴入AgCl濁液中 熱銅絲插入稀硝酸中 現(xiàn)象 產(chǎn)生白色沉淀,隨后變?yōu)榧t褐色 溶液變紅,隨后迅速褪色 沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏? 產(chǎn)生無(wú)色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色 【答案】C 10.根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是 選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 A 溴乙烷與氫氧化鈉乙醇溶液共熱,生成氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中,褪色 有乙烯生成 B 向試管中的濃硫酸加入銅片,蓋好膠塞,導(dǎo)管通氣入品紅溶液,無(wú)明顯現(xiàn)象 銅片未打磨 C 除去CuSO4溶液中Fe2+:先加足量H2O2,再加Cu(OH)2調(diào)溶液pH=4 Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2] D 將有色紙條放入盛滿干燥氯氣的集氣瓶中,蓋上玻璃片,無(wú)明顯現(xiàn)象 氯氣漂白不是Cl2分子直接作用的結(jié)果 【答案】D 【解析】乙醇具有揮發(fā)性,溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱產(chǎn)生的氣體中一定含CH3CH2OH(g),CH3CH2OH也能使酸性KMnO4溶液褪色,氣體使酸性KMnO4溶液褪色不能說(shuō)明有乙烯生成,A錯(cuò)誤;Cu與濃H2SO4常溫下不反應(yīng),Cu與濃H2SO4加熱時(shí)才會(huì)反應(yīng)產(chǎn)生SO2,B錯(cuò)誤;加入足量H2O2將Fe2+氧化成Fe3+,再加Cu(OH)2調(diào)溶液pH=4時(shí)Fe3+轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀而除去,說(shuō)明Fe(OH)3比Cu(OH)2的溶解度更小,Ksp[Cu(OH)2]Ksp[Fe(OH)3],C錯(cuò)誤;將有色紙條放入盛滿干燥Cl2的集氣瓶中,蓋上玻璃片,無(wú)明顯現(xiàn)象,說(shuō)明Cl2沒(méi)有漂白性,氯氣漂白不是Cl2分子直接作用的結(jié)果,D正確。 11.下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是 A. 氯氣與水反應(yīng):Cl2+H2OH++Cl-+HClO B. 電解飽和CuCl2溶液:Cu2++2Cl-+2H2OCu(OH)2↓+H2↑+Cl2↑ C. 氫氧化鋇溶液中加入硫酸銨:Ba2++OH-+NH4++SO42-=BaSO4↓+NH3H2O D. 碳酸氫鈣溶液中加入足量石灰水:Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+2H2O+CO32- 【答案】A 12.碘化鈉用作甲狀腺腫瘤防治劑、祛痰劑和利尿劑等. 實(shí)驗(yàn)室用NaOH、單質(zhì)碘和水合肼(N2H4H2O)為原料可制備碘化鈉. 資料顯示:水合肼有還原性,能消除水中溶解的氧氣;NaIO3是一種氧化劑. 回答下列問(wèn)題: (1)水合肼的制備有關(guān)反應(yīng)原理為: NaClO+2NH3 ====== N2H4H2O+NaCl ①用下圖裝置制取水合肼,其連接順序?yàn)開(kāi)________(按氣流方向,用小寫字母表示). A. B. C. D. ②開(kāi)始實(shí)驗(yàn)時(shí),先向氧化鈣中滴加濃氨水,一段時(shí)間后再向B的三口燒瓶中滴加 NaClO溶液.滴加 NaClO溶液時(shí)不能過(guò)快的理由___________________________________________. (2)碘化鈉的制備 i.向三口燒瓶中加入8.4gNaOH及30mL水,攪拌、冷卻,加入25.4g碘單質(zhì),開(kāi)動(dòng)磁力攪拌器,保持60~70℃至反應(yīng)充分; ii.繼續(xù)加入稍過(guò)量的N2H4H2O(水合肼),還原NalO和NaIO3,得NaI溶液粗品,同時(shí)釋放一種空氣中的氣體; iii.向上述反應(yīng)液中加入1.0g活性炭,煮沸半小時(shí),然后將溶液與活性炭分離; iv.將步驟iii分離出的溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥,得產(chǎn)品24.0g. ③步驟i反應(yīng)完全的現(xiàn)象是_________. ④步驟ii中IO3-參與反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________. ⑤步驟iii “將溶液與活性炭分離”的方法是___________. ⑥本次實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率為_(kāi)________. 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),水合肼實(shí)際用量比理論值偏高,可能的原因是_______________. ⑦某同學(xué)檢驗(yàn)產(chǎn)品NaI中是否混有NaIO3雜質(zhì). 取少量固體樣品于試管中,加水溶解,滴加少量淀粉液后再滴加適量稀硫酸,片刻后溶液變藍(lán). 得出NaI中含有NaIO3雜質(zhì). 請(qǐng)?jiān)u價(jià)該實(shí)驗(yàn)結(jié)論的合理性:_________(填寫“合理”或“不合理”),_________________ 【答案】 f a b c d e(ab順序可互換) 過(guò)快滴加NaClO溶液,過(guò)量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產(chǎn)率 無(wú)固體殘留且溶液呈無(wú)色(答出溶液呈無(wú)色即給分) 2IO3-+3N2H4H2O=3N2↑+2I-+9H2O 趁熱過(guò)濾或過(guò)濾 80% 水合胼能與水中的溶解氧反應(yīng) 不合理 可能是I- 在酸性環(huán)境中被O2氧化成I2而使淀粉變藍(lán) (2)③步驟ii中碘單質(zhì)生成NaI、NaIO3,反應(yīng)完全時(shí)現(xiàn)象為無(wú)固體殘留且溶液接近無(wú)色;④步驟iiiN2H4?H2O還原NalO3的化學(xué)方程式為:3N2H4?H2O+2NaIO3=2NaI+3N2↑+9H2O,離子方程式為:3N2H4?H2O+2IO3-=2I-+3N2↑+9H2O;⑤活性炭具有吸附性,能脫色,通過(guò)趁熱過(guò)濾將活性炭與碘化鈉溶液分離;⑥8.2gNaOH與25.4g單質(zhì)碘反應(yīng),氫氧化鈉過(guò)量,碘單質(zhì)反應(yīng)完全,碘和氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng):3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O,則生成的NaI的質(zhì)量為:5150g/mol=25g,生成的NaIO3與N2H4?H2O反應(yīng)所得的NaI,反應(yīng)為3N2H4?H2O+2NaIO3=2NaI+3N2↑+9H2O,則6I2~2NaIO3~2NaI,該步生成的NaI質(zhì)量為:2150g/mol=5g,故理論上生成的NaI為25g+5g=30g,實(shí)驗(yàn)成品率為100%=80%,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),水合肼實(shí)際用量比理論值偏高是因?yàn)樗想履芘c水中的溶解氧反應(yīng); ⑦取少量固體樣品于試管中,加水溶解,滴加少量淀粉液后再滴加適量稀硫酸,片刻后溶液變藍(lán),說(shuō)明生成碘單質(zhì),可能是NaIO3氧化碘化鉀反應(yīng)生成,也可能是空氣中氧氣氧化碘離子生成碘單質(zhì),不能得出NaI中含有NaIO3雜質(zhì)。 13.四氯化錫(SnCl4)是一種重要的化工產(chǎn)品,可在加熱下直接氯化來(lái)制備。已知:四氯化錫是無(wú)色液體,熔點(diǎn)-33 ℃,沸點(diǎn)114 ℃。SnCl4 極易水解,在潮濕的空氣中發(fā)煙。實(shí)驗(yàn)室可以通過(guò)下圖裝置制備少量SnCl4 (夾持裝置略)。 (1)裝置Ⅰ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______; (2)裝置Ⅱ中的最佳試劑為_(kāi)______,裝置Ⅶ的作用為_(kāi)______; (3)該裝置存在的缺陷是:_______________; (4)如果沒(méi)有裝置Ⅲ,在Ⅳ中除生成SnCl4外,還會(huì)生成的含錫的化合物的化學(xué)式為_(kāi)______________; (5)實(shí)驗(yàn)用錫粒中含有雜質(zhì)Cu.某同學(xué)設(shè)計(jì)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定錫粒的純度. 第一步:稱取0.613g錫粒溶入足量鹽酸中,過(guò)濾; 第二步:向?yàn)V液中加入過(guò)量FeCl3溶液,將Sn2+氧化成Sn4+; 第三步:用0.100 mol?L-1 K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+,發(fā)生反應(yīng)的表達(dá)式為(未配平):Fe2+ + Cr2O72- + H+→Cr3+ + Fe3+ + H2O 第二步中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是 _______________,若達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)共消耗16.0 mLK2Cr2O7溶液,試寫出試樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算式____________(僅寫計(jì)算結(jié)果,錫的相對(duì)原子質(zhì)量按119計(jì)算) 【答案】 MnO2 + 4H+ + 2Cl- Mn2+ + Cl2↑ + 2H2O 飽和氯化鈉溶液 防止空氣中水蒸氣進(jìn)入裝置,使SnCl4水解 缺少尾氣處理裝置 Sn(OH)4或SnO2 2Fe3+ + Sn2+ = Sn4+ + 2Fe2+ 93.18% (4)如果沒(méi)有裝置Ⅲ,則在氯氣中含有水蒸汽,所以在Ⅳ中除生成SnCl4外,還會(huì)生成SnCl4水解產(chǎn)生的含錫的化合物Sn(OH)4或SnO2;(5)滴定過(guò)程中的反應(yīng)方程式為6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+=2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O,第二步中加入過(guò)量FeCl3溶液,將Sn2+氧化成Sn4+,反應(yīng)的方程式為2Fe3+ + Sn2+ = Sn4+ + 2Fe2+,令錫粉中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x,則: Sn~Sn2+~2Fe3+~2Fe2+~K2Cr2O7 119g mol 0.613xg 0.100 mol?L-10.016L 故=,解得x=93.18%。 14.鈉硝石又名智利硝石,主要成分為NaNO3。據(jù)最新勘探預(yù)測(cè)表明,我國(guó)吐魯番盆地鈉硝石資源量約2.2億噸,超過(guò)了原世界排名第一的智利。一種以鈉硝石為原料制備KNO3的流程如下圖所示(礦石中其他物質(zhì)均忽略): 相關(guān)化合物溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示: 回答下列問(wèn)題: (1) NaNO3是________________(填“電解質(zhì)”或“非電解質(zhì)”)。 (2) 一定溫度下,NaNO3可分解生成Na2O、NO和O2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________。 (3) 為提高鈉硝石的溶浸速率,可對(duì)礦石進(jìn)行何種預(yù)處理________________(答出一種即可)。 (4) 為減少KNO3的損失,步驟a的操作應(yīng)為:________________________________; 步驟b中控制溫度可為下列選項(xiàng)中的________。 A.10℃ B.40℃ C.60℃ D.90℃ (5) 如何驗(yàn)證洗滌后的KNO3中沒(méi)有Cl-:_______________________________________。 (6) 若100噸鈉硝石可生產(chǎn)60.6噸KNO3,則KNO3的產(chǎn)率為_(kāi)_______。 【答案】 電解質(zhì) 4NaNO32Na2O+4NO↑+3O2↑ 粉碎 蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過(guò)濾 A 取最后一次洗滌的洗滌液少許于試管中,滴加HNO3酸化的AgNO3溶液,若未出現(xiàn)白色沉淀,說(shuō)明洗滌后的KNO3中沒(méi)有Cl- 51% 的變化明顯,而氯化鈉的溶解度隨溫度的變化不大,為減少KNO3的損失,步驟a應(yīng)為蒸發(fā)結(jié)晶,趁熱過(guò)濾;步驟b中需要析出硝酸鉀晶體,為了盡可能多的析出硝酸鉀,應(yīng)該控制溫度在10℃最好; (5) 要驗(yàn)證洗滌后的KNO3中沒(méi)有Cl-,只需要取最后一次洗滌的洗滌液少許于試管中,滴加HNO3酸化的AgNO3溶液,若未出現(xiàn)白色沉淀,即可說(shuō)明洗滌后的KNO3中沒(méi)有Cl-,故答案為:取最后一次洗滌的洗滌液少許于試管中,滴加HNO3酸化的AgNO3溶液,若未出現(xiàn)白色沉淀,說(shuō)明洗滌后的KNO3中沒(méi)有Cl-;(6) 根據(jù)硝酸根守恒,存在NaNO3~ KNO3,理論上100噸鈉硝石可生產(chǎn)KNO3的質(zhì)量為100噸=118.8噸,則KNO3的產(chǎn)率為100%=51%。 15.高鐵酸鉀(K2FeO4)為紫黑色粉末,是一種新型高效消毒劑。K2FeO4易溶于水,微溶于濃KOH溶液,在0 ℃~5 ℃的強(qiáng)堿性溶液中較穩(wěn)定。一般制備方法是先用Cl2與KOH溶液在20 ℃以下反應(yīng)生成KClO(在較高溫度下則生成KClO3),KClO再與KOH、Fe(NO3)3溶液反應(yīng)即可制得K2FeO4。實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示: 回答下列問(wèn)題: (1)制備KClO。 ① 儀器a的名稱是________________;裝置B吸收的氣體是________。 ② 裝置C中三頸燒瓶置于冰水浴中的目的是________________________________;裝置D的作用是________________________________。 (2) 制備K2FeO4。 ① 裝置C中得到足量KClO后,將三頸燒瓶上的導(dǎo)管取下,加入KOH溶液、Fe(NO3)3溶液,水浴控制反應(yīng)溫度,攪拌,當(dāng)溶液變?yōu)樽霞t色,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________。 ② 向裝置C中加入飽和________溶液,析出紫黑色晶體,過(guò)濾。 (3) 測(cè)定K2FeO4純度。 測(cè)定制備的K2FeO4的純度可用滴定法,滴定時(shí)有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為: a. FeO42-+CrO2-+2H2O═CrO42-+Fe(OH)3↓+OH- b. 2CrO42-+2H+═Cr2O72-+H2O c. Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O 稱取2.0 g制備的K2FeO4樣品溶于適量KOH溶液中,加入足量的KCrO2,充分反應(yīng)后過(guò)濾,濾液在250 mL容量瓶中定容.取25.00 mL加入稀硫酸酸化,用0.10 mol?L-1的(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),重復(fù)操作2次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積為24.00 mL,則該K2FeO4樣品的純度為_(kāi)_______。 【答案】 分液漏斗 HCl 防止Cl2與KOH反應(yīng)生成KClO3 吸收多余的Cl2,防止污染空氣 3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO42- +3Cl-+5H2O KOH 79.2% 置C中加入飽和KOH溶液,析出紫黑色晶體,過(guò)濾,;(3)根據(jù)反應(yīng)FeO42-+CrO2-+2H2O═CrO42-+Fe(OH)3↓+OH-、2CrO42-+2H+═Cr2O72-+H2O和 Cr2O72-+6Fe2++14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O,可得關(guān)系式2FeO42-~Cr2O72-~6Fe2+,根據(jù)題意可知,(NH4)2Fe(SO4)2的物質(zhì)的量為0.024L0.1000mol/L=0.0024mol,所以高鐵酸鉀的質(zhì)量為0.0024mol198g/mol=1.584g,所以K2FeO4樣品的純度為100%=79.2%。 16.以C12、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2為原料可制備N2H4H2O(水合肼)和無(wú)水Na2SO3,其主要實(shí)驗(yàn)流程如下: 已知:①C12+2OH-=C1O-+C1-+H2O是放熱反應(yīng)。 ②N2H4H2O沸點(diǎn)約118℃,具有強(qiáng)還原性,能與NaC1O劇烈反應(yīng)生成N2。 (1)步驟I制備NaC1O溶液時(shí),若溫度超過(guò)40℃,Cl2與NaOH溶液反應(yīng)生成NaClO3和NaCl,其離子方程式為_(kāi)______________;實(shí)驗(yàn)中控制溫度除用冰水浴外還需采取的措施是__________。 (2)步驟Ⅱ合成N2H4H2O的裝置如圖-1所示NaC1O堿性溶液與尿素水溶液在40℃以下反應(yīng)一段時(shí)間后,再迅速升溫至110℃繼續(xù)反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中通過(guò)滴液漏斗滴加的溶液是_______________________;使用冷凝管的目的是_______________________。 (3)步驟Ⅳ用步驟Ⅲ得到的副產(chǎn)品Na2CO3制備無(wú)水Na2SO3(水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-隨pH的分布如圖-2所示,Na2SO3的溶解度曲線如圖-3所示) ①邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液。實(shí)驗(yàn)中確定何時(shí)停止通SO2的實(shí)驗(yàn)操作為_(kāi)___________________________。 ②請(qǐng)補(bǔ)充完整由NaHSO3溶液制備無(wú)水Na2SO3的實(shí)驗(yàn)方案:____________________________,用少量無(wú)水乙醇洗滌,干燥,密封包裝。 【答案】 3Cl2+6OH?5Cl?+ClO3?+3H2O 緩慢通入Cl2 NaClO堿性溶液 減少水合肼的揮發(fā) 測(cè)量溶液的pH,若pH約為4,停止通SO2 邊攪拌邊向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,測(cè)量溶液pH,pH約為10時(shí),停止滴加NaOH溶液,加熱濃縮溶液至有大量晶體析出,在高于34℃條件下趁熱過(guò)濾 水Na2SO3,在Na2CO3溶液中通入過(guò)量的二氧化硫生成NaHSO3,然后在NaHSO3溶液中加入NaOH溶液可生成Na2SO3。 ①由圖像可知,如溶液pH約為4時(shí),可完全反應(yīng)生成NaHSO3,此時(shí)可停止通入二氧化硫,可通過(guò)測(cè)量溶液pH的方法控制;②由 NaHSO3溶液制備無(wú)水Na2SO3,可邊攪拌邊向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,測(cè)量溶液pH,由圖象可知pH約為10時(shí),可完全反應(yīng)生成Na2SO3,此時(shí)停止滴加NaOH溶液,加熱濃縮溶液至有大量晶體析出,由圖像3可知在高于34℃條件下趁熱過(guò)濾,可得到無(wú)水Na2SO3,故答案為:邊攪拌邊向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,測(cè)量溶液pH,pH約為10時(shí),停止滴加NaOH溶液,加熱濃縮溶液至有大量晶體析出,在高于34℃條件下趁熱過(guò)濾。 17.實(shí)驗(yàn)小組制備高鐵酸鉀(K2FeO4)并探究其性質(zhì)。 資料:K2FeO4為紫色固體,微溶于KOH溶液;具有強(qiáng)氧化性,在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2,在堿性溶液中較穩(wěn)定。 (1)制備K2FeO4(夾持裝置略) ①A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應(yīng)方程式是________________(錳被還原為Mn2+)。 ②將除雜裝置B補(bǔ)充完整并標(biāo)明所用試劑。_______ ③C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有 3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外還有________________。 (2)探究K2FeO4的性質(zhì) ①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,產(chǎn)生黃綠色氣體,得溶液a,經(jīng)檢驗(yàn)氣體中含有Cl2。為證明是否K2FeO4氧化了Cl-而產(chǎn)生Cl2,設(shè)計(jì)以下方案: 方案Ⅰ 取少量a,滴加KSCN溶液至過(guò)量,溶液呈紅色。 方案Ⅱ 用KOH溶液充分洗滌C中所得固體,再用KOH溶液將K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加鹽酸,有Cl2產(chǎn)生。 i.由方案Ⅰ中溶液變紅可知a中含有______離子,但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定是K2FeO4將Cl-氧化,還可能由________________產(chǎn)生(用方程式表示)。 ii.方案Ⅱ可證明K2FeO4氧化了Cl-。用KOH溶液洗滌的目的是________________。 ②根據(jù)K2FeO4的制備實(shí)驗(yàn)得出:氧化性Cl2________(填“>”或“<”),而方案Ⅱ?qū)嶒?yàn)表明,Cl2和的氧化性強(qiáng)弱關(guān)系相反,原因是________________。 ③資料表明,酸性溶液中的氧化性>,驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)如下:將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振蕩后溶液呈淺紫色,該現(xiàn)象能否證明氧化性>。若能,請(qǐng)說(shuō)明理由;若不能,進(jìn)一步設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案。 理由或方案:________________。 【答案】 2KMnO4+16HCl2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2O Cl2+2OH?Cl?+ClO?+H2O Fe3+ 4FeO42?+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O 排除ClO?的干擾 > 溶液的酸堿性不同 若能,理由:FeO42?在過(guò)量酸的作用下完全轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2,溶液淺紫色一定是MnO4?的顏色(若不能,方案:向紫色溶液b中滴加過(guò)量稀H2SO4,觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色) 除去HCl,除雜裝置B為。 ③ C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,還有Cl2與KOH的反應(yīng),Cl2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O,反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。 (2)①根據(jù)上述制備反應(yīng),C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,還可能含有KClO等。 i.方案I加入KSCN溶液,溶液變紅說(shuō)明a中含F(xiàn)e3+。但Fe3+的產(chǎn)生不能判斷K2FeO4與Cl-發(fā)生了反應(yīng),根據(jù)題意K2FeO4在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2,自身被還原成Fe3+,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,可能的反應(yīng)為4FeO42-+20H+=3O2↑+4Fe3++10H2O。 ii.產(chǎn)生Cl2還可能是ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O,即KClO的存在干擾判斷;K2FeO4微溶于KOH溶液,用KOH溶液洗滌的目的是除去KClO、排除ClO-的干擾,同時(shí)保持K2FeO4穩(wěn)定存在。 ②制備K2FeO4的原理為3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,在該反應(yīng)中Cl元素的化合價(jià)由0價(jià)降至-1價(jià),Cl2是氧化劑,F(xiàn)e元素的化合價(jià)由+3價(jià)升至+6價(jià),F(xiàn)e(OH)3是還原劑,K2FeO4為氧化產(chǎn)物,根據(jù)同一反應(yīng)中,氧化性:氧化劑氧化產(chǎn)物,得出氧化性Cl2FeO42-;方案II的反應(yīng)為2FeO42-+6Cl-+16H+=2Fe3++3Cl2↑+8H2O,實(shí)驗(yàn)表明,Cl2和FeO42-氧化性強(qiáng)弱關(guān)系相反;對(duì)比兩個(gè)反應(yīng)的條件,制備K2FeO4在堿性條件下,方案II在酸性條件下;說(shuō)明溶液的酸堿性的不同影響物質(zhì)氧化性的強(qiáng)弱。 ③該小題為開(kāi)放性試題。若能,根據(jù)題意K2FeO4在足量H2SO4溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2,最后溶液中不存在FeO42-,溶液振蕩后呈淺紫色一定是MnO4-的顏色,說(shuō)明FeO42-將Mn2+氧化成MnO4-,所以該實(shí)驗(yàn)方案能證明氧化性FeO42-MnO4-。(或不能,因?yàn)槿芤篵呈紫色,溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中,c(FeO42-)變小,溶液的紫色也會(huì)變淺;則設(shè)計(jì)一個(gè)空白對(duì)比的實(shí)驗(yàn)方案,方案為:向紫色溶液b中滴加過(guò)量稀H2SO4,觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色)。 18.下圖表示從廢舊普通鋅錳電池內(nèi)容物中回收制備KMnO4等物質(zhì)的一種工藝(不考慮廢舊電池中實(shí)際存在的少量其他金屬)。 (1)KMnO4稀溶液是一種常用消毒劑,其消毒機(jī)理與下列物質(zhì)相似的是__________(填序號(hào))。 A.雙氧水 B.75%酒精 C.84消毒液(NaClO溶液) D.苯酚 (2)①黑色固體混合物水浸時(shí)為提高浸出速率,常采用的措施為_(kāi)__________________________(答出一條即可)。 ②濾渣水洗灼燒后固體是一種黑色的化合物,操作a中得到熔塊的主要成分是K2MnO4和KCl,該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________。 ③圖中產(chǎn)物A是一種難溶于水的黑色固體,其化學(xué)式為_(kāi)________________________。 (3)測(cè)定KMnO4產(chǎn)品的純度可用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定。 ①配制250 mL0.100 0 molL-1標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液,需要使用的玻璃儀器有燒杯、膠頭滴管、量筒和_________________________、_________________________; ②取KMnO4配成溶液(酸化)后,用0.100 0 molL-1標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定,判斷滴定至終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)__________________。 【答案】 AC 加熱、將固體混合物粉碎、攪拌 3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O MnO2 玻璃棒 250 mL容量瓶 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液的紫紅色恰好褪去,且半分鐘內(nèi)不變色 Mn元素的化合價(jià)由+6價(jià)升至+7價(jià),產(chǎn)物A是一種難溶于水的黑色固體,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,化合物A的化學(xué)式為MnO2,K2MnO4與CO2反應(yīng)生成KMnO4、MnO2和K2CO3。①黑色固體混合物水浸時(shí)為提高浸取速率,常采用的措施為:加熱、將固體混合物粉碎、攪拌。②MnO2與KClO3、KOH熔融反應(yīng)生成K2MnO4、KCl和H2O,在該反應(yīng)中Mn元素的化合價(jià)由+4價(jià)升至+6價(jià),Cl元素的化合價(jià)由+5價(jià)降至-1價(jià),根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O。③向K2MnO4溶液中通入CO2生成KMnO4,Mn元素的化合價(jià)由+6價(jià)升至+7價(jià),產(chǎn)物A是一種難溶于水的黑色固體,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律,化合物A的化學(xué)式為MnO2,K2MnO4與CO2反應(yīng)生成KMnO4、MnO2和K2CO3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3。 (3)①配制250mL0.1000mol/L標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液的步驟為:計(jì)算→稱量→溶解→冷卻至室溫→轉(zhuǎn)移→洗滌→初步振蕩→定容→上下顛倒搖勻。需要使用的玻璃儀器有:燒杯、玻璃棒、量筒、250mL容量瓶、膠頭滴管。②KMnO4溶液本身呈紫紅色,實(shí)驗(yàn)中不需要其他指示劑,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液,溶液的紫紅色恰好褪去,且半分鐘內(nèi)不變色。 19.二氧化氯(ClO2)是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑,而且與Cl2相比不會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有潛在危害的有機(jī)氯代物?,F(xiàn)有下列兩種制備ClO2的方法: (1)方法一:可用亞氯酸鈉和稀鹽酸為原料制備,反應(yīng)原理為5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2↑+2H2O。 ①該反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是_______________________。 ②研究表明:若反應(yīng)開(kāi)始時(shí)鹽酸濃度較大,則氣體產(chǎn)物中有Cl2,用離子方程式解釋產(chǎn)生Cl2的原因____________________________________。 (2)方法二:氯化鈉電解法。 ①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等雜質(zhì)。某次除雜操作時(shí),往粗鹽水中先加入過(guò)量的________(填化學(xué)式),至沉淀不再產(chǎn)生后,再加入過(guò)量的Na2CO3和NaOH,充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。 ②該法工藝原理示意圖如圖所示。其過(guò)程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉(NaClO3)與鹽酸反應(yīng)生成ClO2,二氧化氯發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________。 【答案】 1:4 4H++ClO2-+3Cl-=2Cl2↑+2H2O BaCl2 2NaClO3+4HCl=2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O (2)①除去Ca2+、Mg2+、SO42-依次選用Na2CO3、NaOH、BaCl2,由于所加除雜試劑過(guò)量,BaCl2先于Na2CO3加入。除雜的操作是:往粗鹽水中先加入過(guò)量的BaCl2,至沉淀不再產(chǎn)生后,再加入過(guò)量的Na2CO3和NaOH,充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。②在特定條件下電解NaCl溶液得到NaClO3和H2,合成塔中為H2與Cl2合成HCl,NaClO3與HCl反應(yīng)制備ClO2,根據(jù)圖示二氧化氯發(fā)生器中有1種生成物加入電解槽中循環(huán)使用,1種生成物進(jìn)入合成塔中合成HCl,則NaClO3被還原成ClO2,HCl被氧化成Cl2;NaClO3與HCl反應(yīng)生成ClO2、Cl2、NaCl和H2O,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,二氧化氯發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為2NaClO3+4HCl=2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O。 20.在有機(jī)化學(xué)中,硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化劑和氯磺化劑,在染料、藥品、除草劑和農(nóng)用殺蟲(chóng)劑的生產(chǎn)過(guò)程中有重要作用。現(xiàn)在擬用干燥的Cl2和SO2在活性炭催化下制取硫酰氯。反應(yīng)的化學(xué)方程式為:SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l) ΔH =?97.3 kJmol?1,實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(部分夾持裝置未畫出)。 已知:硫酰氯通常條件下為無(wú)色液體,熔點(diǎn)?54.1℃,沸點(diǎn)69.1℃。在潮濕空氣中“發(fā)煙”;100C以上開(kāi)始分解,生成二氧化硫和氯氣,長(zhǎng)期放置也會(huì)發(fā)生分解。 回答下列問(wèn)題: (1)裝置丙中作為反應(yīng)容器的儀器的名稱為_(kāi)______,裝置丙中球形冷凝管的作用是________;如何控制兩種反應(yīng)物體積相等:____________________________________。 (2)裝置戊上方分液漏斗中最好選用下列試劑:_________________(選填字母) A.蒸餾水 B.飽和食鹽水 C.濃氫氧化鈉溶液 D.6.0 mol?L-1鹽酸 (3)若缺少裝置己,硫酰氯(SO2Cl2)會(huì)和空氣中的水反應(yīng)而變質(zhì),其化學(xué)方程式是__________________。 (4)氯磺酸(ClSO3H)加熱分解,也能制得硫酰氯:2ClSO3HSO2Cl2 + H2SO4,分離兩種產(chǎn)物的方法是_____________(選填字母)。 A.重結(jié)晶 B.過(guò)濾 C.蒸餾 D.萃取 (5)長(zhǎng)期儲(chǔ)存的硫酰氯會(huì)發(fā)黃,可能的原因是_________________________________(用化學(xué)方程式和必要的文字加以解釋)。 (6)若反應(yīng)中消耗的氯氣體積為896 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),最后經(jīng)過(guò)分離提純得到4.05 g純凈的硫酰氯,則硫酰氯的產(chǎn)率為_(kāi)__________。 (7)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)產(chǎn)品中有硫酸(可選試劑:稀鹽酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸餾水、石蕊溶液):___________________________。 【答案】 三頸燒瓶 冷凝回流導(dǎo)氣 觀察乙、丁導(dǎo)管口產(chǎn)生氣泡的速度相等 B SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl C SO2Cl2=SO2+Cl2,分解產(chǎn)生少量的氯氣溶解在其中 75% 取產(chǎn)物在干燥的環(huán)境中加熱至100℃,待產(chǎn)物的質(zhì)量不在改變時(shí),冷卻后將剩余物質(zhì)加入到水中;取少量溶液加入石蕊試液,溶液變紅;再取少量試液加入氯化鋇溶液,產(chǎn)生白色沉淀,則說(shuō)明產(chǎn)品中有硫酸 且沸點(diǎn)差別較大,采用蒸餾方法進(jìn)行分離,正確選項(xiàng)C。(5)SO2Cl2=SO2+Cl2,分解產(chǎn)生少量的氯氣溶解在其中,會(huì)導(dǎo)致硫酰氯會(huì)發(fā)黃;(6)若反應(yīng)中消耗的氯氣體積為896 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),氯氣的物質(zhì)的量為0.04mol,根據(jù)反應(yīng)SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l)可知,制備出的SO2Cl2的量為0.04mol,質(zhì)量為0.04135=5.4g,則硫酰氯的產(chǎn)率為4.05/5.4100%=75%;(7)由于SO2Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl發(fā)生,所以要檢驗(yàn)SO2Cl2中混有硫酸,就要先除去SO2Cl2,根據(jù)題給信息,進(jìn)行如下操作:取產(chǎn)物在干燥的環(huán)境中加熱至100℃,待產(chǎn)物的質(zhì)量不在改變時(shí),冷卻后將剩余物質(zhì)加入到水中;取少量溶液加入石蕊試液,溶液變紅;再取少量試液加入氯化鋇溶液,產(chǎn)生白色沉淀,則說(shuō)明產(chǎn)品中有硫酸。- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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