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專題10 電離平衡 1．實驗操作規(guī)范且能達(dá)到目的是( ) 目的 操作 A． 取20.00 mL鹽酸 在50 mL酸式滴定管中裝入鹽酸，調(diào)整初始讀數(shù)為30.00mL后，將剩余鹽酸放入錐形瓶 B． 清洗碘升華實驗所用試管 先用酒精清洗，再用水清洗 C． 測定醋酸鈉溶液pH 用玻璃棒蘸取溶液，點在濕潤的pH試紙上 D． 配制濃度為0.010mol/L的KMnO4溶液 稱取KMnO4固體0.158 g，放入100 mL容量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度 【答案】B 2．下表是25℃時某些鹽的濃度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù)，下列說法正確的是 化學(xué)式 AgCl Ag2CrO4 CH3COOH HClO H2CO3 Ksp或Ka Ksp=1.810-10 Ksp=2.010-12 Ka=1.810-5 Ka=3.010-8 Ka1=4.110-7 Ka2=5.610-11 A． 相同濃度CH3COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關(guān)系：c(Na+)>c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) B． 向濃度均為l10-3mol/L的KCl和K2CrO4混合液中滴加l10-3mol/LAgNO3溶液，CrO42-先形成沉淀 C． 碳酸鈉溶液中滴加少量氯水的離子方程式為CO32-+Cl2+H2O=HCO3-+Cl-+HClO D． 向0.1mol/LCH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO-)=5:9，此時溶液pH=5 【答案】D 【解析】A．次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根離子，所以c(CH3COO-)＞c(ClO-)，故A錯誤； B．混合 3．磷鎢酸H3PW12O40等雜多酸可代替濃硫酸用于乙酸乙酯的制備。下列說法不正確的是 A． H3PW12O40在該酯化反應(yīng)中起催化作用 B．雜多酸鹽Na2HPW12O40與Na3PW12O40都是強電解質(zhì) C．H3PW12O40、KH2PW12O40與Na3PW12O40中都有相同的原子團 D．硅鎢酸H4SiW12O40也是一種雜多酸，其中W的化合價為+8 【答案】D 【解析】A、根據(jù)題意，“H3PW12O40等雜多酸可代替濃硫酸”可類推，H3PW12O40在酯化反應(yīng)中也起催化作用，故A正確；B、鈉鹽都是強電解質(zhì)，故B正確；C、可以進(jìn)行觀察比較得出都含有“PW12O40”原子團，故C正確；D、硅鎢酸H4SiW12O40中根據(jù)化合價代數(shù)和為零推出W的化合價為+6，故D錯誤。 4．已知溫度T時水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為amolL-1的一元酸HA與bmolL-1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是( ) A． a=b B． 混合溶液的pH=7 C． 混合溶液中，c（H+）=molL-1 D． 混合溶液中c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-) 【答案】C 【解析】A．因酸堿的強弱未知，a=b，只能說明酸堿恰好完全反應(yīng)，但如為強酸弱堿鹽或強堿弱酸鹽，則溶液不呈中性，故A錯誤；B．因溫度未知，則pH=7不一定為中性，故B錯誤；C．混合溶液中，c（H+）=√KWmol/L，根據(jù)c（H+）?c（OH-）=KW，可知溶液中c（H+）=c（OH-）=√KWmol/L，溶液呈中性，故C正確；D．任何溶液都存在電荷守恒，即c（H+）+c（B+）=c（OH-）+c（A-），不能確定溶液的酸堿性，故D錯誤。 5．有pH分別為8、9、10的三種相同物質(zhì)的量濃度的鹽溶液NaX、NaY、NaZ，以下說法中不正確的是 A． 在三種酸HX、HY、HZ中以HX酸性相對最強 B． HX、HY、HZ三者均為弱酸 C． 在X-、Y-、Z-三者中，以Z-最易發(fā)生水解 D． 中和1molHY酸，需要的NaOH小于1mol 【答案】D 6．下列關(guān)系式正確的是 A． 常溫下pH=2的甲酸與pH=12的燒堿溶液等體積混合：c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+) B． 0.1mol/LNa3PO4溶液中：c(OH-) - c(H+)= c(HPO42-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4) C． Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，所有離子濃度均減小 D． 0.1 mol．L-1 pH=4的NaHB的溶液中，c(Na+) >c(HB- )> c(H2 B)＞c(B2-) 【答案】B 【解析】A、pH=2的甲酸溶液與pH=12的NaOH等體積混合，反應(yīng)后生成甲酸鈉溶液，剩余甲酸，溶液顯酸性，正確應(yīng)為：c（HCOO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-），選項A錯誤；B、根據(jù)質(zhì)子守恒有：c(OH-) = c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4)，選項B正確；C、Na2CO3溶液加水稀釋后，溶液濃度降低且溶液pH降低，則溶液中c（H+）增大，選項C錯誤；D、pH=4的0.1 mol/L的NaHB溶液中，HB-的電離程度大于水解程度，所以離子濃度的大小為c(Na+) >c(HB- )＞c(B2-)> c(H2 B)，選項D錯誤。 7．類比pH的定義，對于稀溶液可以定義pC=-lgC，pKa=-lgKa。常溫下，某濃度H2A溶液在不同pH值下，測得pC(H2A)、pC(HA-)、pC(A2-)變化如圖所示。下列說法正確的是 A． pH=3.50時，c(H2A)>c(HA-)>c(A2-) B． 常溫下，pKa1(H2A)=5.30，pKa2(H2A)=0.80 C． b點時，=104.50 D． pH=3.00~5.30時，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后減小 【答案】C 8．常溫下，向1L0.1molL-1NH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH后,NH4+與NH3H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積的變化和氨的揮發(fā))，下列說法正確的是（ ） A． M點溶液中水的電離程度比原溶液大 B． a=0.05 C． 當(dāng)n(NaOH)=0.05mol時溶液中有：c(Cl-)>c(Na+)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+) D． 在M點時,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)mol 【答案】D 9．下列敘述正確的是 A． 將稀氨水逐滴加入稀硫酸中，當(dāng)溶液pH=7時，c(SO42-)>c(NH4+) B． 兩種醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度分別為c1和c2，pH分別為a和a+1，則c1=l0c2 C． pH =11的NaOH溶液與pH=3的醋酸溶液等體積混合，滴入石蕊溶液呈紅色 D． NaHCO3溶液中有：HCO3-+H2OCO32-+H3O+加水稀釋后，H+濃度減小 【答案】C 【解析】A、當(dāng)一水合氨與硫酸恰好反應(yīng)時，反應(yīng)后生成了硫酸銨，溶液顯示酸性，所以當(dāng)溶液的pH=7時，c(OH-)=c(H+)，則加入的氨水應(yīng)該過量，溶液中一定滿足：c(NH4+)=2c(SO42-)，故A錯誤；B、對于pH分別為a和a+1強酸，則其物質(zhì)的量濃度滿足則c1=10c2，而醋酸為弱電解質(zhì)，濃度越大，醋酸的電離程度越小，所以兩種醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度分別為c1和c2，pH的別為a和a+1，則c1＞10c2，故B錯誤；C、pH=11的NaOH溶液中氫氧根離子濃度為0.001mol/L；醋酸為弱電解質(zhì)，pH=3的醋酸溶液中醋酸的濃度大于0.001mol/L，所以兩溶液等體積混合，醋酸過量，溶液顯示酸性，滴入石蕊溶液呈紅色，故C正確；D、NaHCO3溶液中存在電離過程，HCO3-+H2OCO32-+H3O+，也存在水解過程，HCO3-+H2OH2CO3+OH-，但水解程度大于電離程度，溶液顯堿性，加水稀釋后，堿性減弱，H+濃度增大，故D錯誤。 10．25℃時，下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是（ ）。 A． pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合：c(Na+) >c(CH3COO-）>c(OH-)>c(H+) B． 含等物質(zhì)的量的CH3COONa溶液和CH3COOH的混合溶液中：c(Na+) >c(CH3COOH）>c(CH3COO-）>c(H+)>c(OH-) C． 0.1mol/LCH3COONa溶液與0.1mol/LHCl溶液混合至pH=7：c(Na+) =c(Cl-）>c(OH-)=c(H+) D． 0.1mol/LNa2CO3溶液與0.1mol/LNaHCO3溶液等體積混合：2c(Na+) =3[c(CO32-) + c(HCO3-)+ c(H2CO3)] 【答案】D 11．常溫時，1 mol/L的HClO2和1 mol/L的HMnO4兩種酸溶液，起始時的體積均為V0，分別向兩溶液中加水進(jìn)行稀釋，所得曲線如圖所示。下列說法正確的是 A． 當(dāng)稀釋至pH均為3時，溶液中c(ClO2－)＞c(MnO4－） B． 在0≤pH≤5時，HMnO4溶液滿足，pH=lg C． 常溫下，濃度均為0.1molL－1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH：NaMnO4＞NaClO2 D． 稀釋前分別用1molL－1的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液體積：HMnO4＞HClO2 【答案】B 【解析】從圖像可知，V/V0=1000時，1molL-1的HMnO4稀釋后的溶液pH=3，所以HMnO4為強酸，HClO2為弱酸；同濃度的兩種酸，當(dāng)pH均為3時，根據(jù)物料守恒規(guī)律：HMnO4 溶液： c(H+)=c(MnO4-); HClO2溶液： c(H+)= c(ClO2-)+ c(HClO2)；根據(jù)上述等式看出溶液中c(ClO2-)7，NaMnO4溶液不水解顯中性；C錯誤；兩種都為一元弱酸，同體積同濃度中和1molL-1的NaOH溶液能力相同，D錯誤；根據(jù)圖像可知：因為HMnO4為強酸，滿足0≤pH≤5時，溶液的pH 與溶液體積稀釋的關(guān)系 pH=1g+1-1=1g；C正確。 12．下列事實中，不能比較氫硫酸與亞硫酸的酸性強弱的是 A． 氫硫酸的還原性強于亞硫酸 B． 氫硫酸的導(dǎo)電能力低于相同濃度的亞硫酸 C． 0.10 molL?1的氫硫酸和亞硫酸的pH分別為4和1.5 D． 氫硫酸不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，而亞硫酸可以 【答案】A 13．常溫下,不考慮混合后溶液體積的變化,下列說法正確的是 A． 0.1molL—1CH3COOH溶液加水稀釋后,溶液中c(CH3COO—)/c(CH3COOH)的值減少 B． pH=3的CH3COOH溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合后恰好完全反應(yīng),則原CH3COOH溶液中 CH3COOH的電離度為1% C． a molL—1H2C2O4溶液與 a molL—1的NaOH溶液等體積混合后,c(C2O42—)>c(HC2O4—)>c(H2C2O4)>C(OH—) D． 0.1 molL—1的下列溶液中:①NH4A1(SO4)2溶液②NH4Cl溶液、③CH3COONH4溶液,c(NH4+)的大小順序為①>③>② 【答案】B 【解析】A、0.1molL-1CH3COOH溶液加水稀釋后，c(H+)減小，電離平衡常數(shù)的倒數(shù)，溫度不變，數(shù)值不變，溶液中c(CH3COO－)/c(CH3COOH)=k/c(H+)的值增大，故A錯誤；B、常溫下，pH=3的醋酸溶液和pH=13的氫氧化鈉溶液等體積混合后（不考慮混合后溶液體積的變化），恰好完全反應(yīng)，說明醋酸和NaOH的物質(zhì)的量濃度相等，pH=3的溶液中醋酸電離的c（H＋）≈0.001molL－1，pH=13的氫氧化鈉溶液的濃度為0.1molL－1，則原溶液中c（CH3COOH）=c（NaOH）=0.1molL－1，則原醋酸溶液醋酸的電離度為：0.001molL－1/0.1molL－1100%=1%，故B正確；C、 a molL-1H2C2O4溶液與 a molL-1的NaOH溶液等體積混合后，溶液變成NaHC2O4，NaHC2O4電離大于水解，故粒子溶液c(HC2O4—)>c(C2O42—)>c(H2C2O4)>C(OH—)，故C錯誤；D、①NH4Al(SO4)2 中鋁離子水解溶液顯酸性，Al3＋+3H2OAl(OH)3+3H＋，抑制銨根離子水解；②NH4Cl是強酸弱堿鹽，銨根離子能水解但較弱；③CH3COONH4中醋酸根離子促進(jìn)銨根離子水解，水解是微弱的反應(yīng)過程，水解程度很小，所以銨根離子濃度大小順序是：①＞②＞③，故D錯誤。 14．下列實驗方案不能達(dá)到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖? 選項 實驗?zāi)康? 實驗方案 A 比較水和乙醇中羥基氫的活潑性 將少量金屬鈉分別加入水和乙醇中 B 比較HA 和HB兩種弱酸的Ka大小 用pH計測定同溫同濃度的NaA溶液和NaB溶液的pH C 檢驗氯化鐵溶液中是否含F(xiàn)eCl2 向氯化鐵溶液中滴加KSCN溶液 D 驗證Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 向含等物質(zhì)的量NaCl、KI的混合液中滴加數(shù)滴AgNO3溶液 【答案】C 15．下列圖示與對應(yīng)的敘述相符的是 A．圖1表示H2與O2發(fā)生反應(yīng)過程中的能量變化，則H2的燃燒熱為241.8 kJmol－1 B．圖2表示壓強對可逆反應(yīng)2A(g)+2 B(g) 3C(g)+D（s）的影響，乙的壓強比甲的壓強大 C．圖3表示等質(zhì)量的鉀、鈉分別與足量水反應(yīng)，則甲為鈉 D．圖4表示常溫下，稀釋HA、HB兩種酸的稀溶液時，溶液pH隨加水量的變化，則相同條件下NaA溶液的pH大于同濃度的NaB溶液的pH 【答案】C 【解析】A、燃燒熱是在一定條件下，1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量，與圖象不吻合，故A錯誤；B、該反應(yīng)是一個反應(yīng)前后氣體體積減小的可逆反應(yīng)，增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動，則反應(yīng)物的含量減少，該圖中改變條件后，反應(yīng)物的含量不變，說明平衡不移動，加入的是催化劑，故B錯誤；C、鉀比鈉活潑，反應(yīng)速率快。鈉的摩爾質(zhì)量小于鉀的摩爾質(zhì)量，在質(zhì)量相等的條件下鈉放出的氫氣多，與圖像吻合，故C正確；D、在稀釋過程中HA的pH變化大，說明HA的酸性比HB強，越弱越水解，所以NaA的水解程度小于NaB，NaA與NaB水解顯堿性，所以NaA溶液的pH小于同濃度的NaB溶液的pH，故D錯誤。 16．25℃時，在10 mL濃度均為0.1 mol/L NaOH和NH3H2O混合溶液中滴加0.1 mol/L鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是 A． 未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3H2O) B． 加入10 mL鹽酸時：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－) C． 加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋) D． 加入20 mL鹽酸時：c(Cl－)＝c(NH4+)＋c(Na＋) 【答案】B 17．下列說法不正確的是 A． 反應(yīng)MgO(s)+C(s)=Mg(s)+CO(g)在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的△H＞0 B． 原電池輸出電能的能力取決于組成原電池的反應(yīng)物的氧化還原能力 C． 0.1 molL－1CH3COOH溶液加水稀釋后，溶液中的值減小 D． 鍋爐中沉積的CaSO4可用飽和Na2CO3溶液浸泡，再將不溶物用稀鹽酸溶解除去 【答案】C 【解析】A. 由反應(yīng)MgO(s)+C(s)=Mg(s)+CO(g)可知，△S＞0，如反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則應(yīng)滿足△H-T△S<0，而常溫下不能進(jìn)行，則該反應(yīng)的△H＞0，A項正確；B. 原電池輸出電能的能力與組成原電池的反應(yīng)物的氧化還原能力和裝置的設(shè)計的和理性等因素有關(guān)，發(fā)生氧化還原反應(yīng)能力越強，輸電能力越強，B項正確；C. 醋酸是弱電解質(zhì)，加水稀釋促進(jìn)電離，則n(CH3COOH)減小，n(CH3COO-)增大，故溶液中的值增大，C項錯誤；D. 鍋爐長期使用，需要定期除水垢，否則會降低燃料的利用率，水垢中含有CaSO4，可先用飽和Na2CO3溶液浸泡，使CO32-與CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再將不溶物用稀鹽酸溶解除去，D項正確。 18．已知草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2O4－+H+ ka1 HC2O4－C2O42－+H+ 常溫下向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定量濃度KOH溶液，所得溶液H2C2O4、HC2O4－、C2O42－三種微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（δ）與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中不正確的是 A． pH=1.2溶液中：c（K+）＋c（H+） = c（OH－）＋c（H2C2O4）（由圖知） B． pH=2.7溶液中： C． 將相同物質(zhì)的量KHC2O4和K2C2O4固體溶于水可配得pH為4.2混合液 D． 向pH=1.2溶液中滴加KOH溶液，pH增大至4.2的過程中水電離程度一直增大 【答案】C 19．下列有關(guān)說法正確的是(　　) A． 電解法精煉銅時，以粗銅作陰極，純銅作陽極 B． 反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH<0 C． CH3COOH溶液加水稀釋后，溶液中的值減小 D． Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO水解程度減小，溶液的pH減小 【答案】B 20．亞氯酸鈉(NaClO2)在溶液中會生成ClO2、HClO2、ClO2－、Cl－等，其中HClO2和ClO2都是具有漂白作用。已知pOH=-lgc(OH－)，經(jīng)測定25℃時各組分含量隨pOH變化情況如圖所示(Cl－沒有畫出)，此溫度下，下列分析正確的是 A． HClO2的電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka=10－8 B． pOH=11時，ClO2－部分轉(zhuǎn)化成ClO2和Cl－離子的方程式為：5ClO2－+2H2O=4ClO2+ Cl－+4OH－ C． pH=7時，溶液中含氯微粒的濃度大小為：c(HClO2)＞c(ClO2－)＞c(ClO2)＞c(Cl－) D． 同濃度的HClO2溶液和NaClO2溶液等體積混合，則混合溶液中有：c(Na＋)+c(OH－)=c(H＋)+ c(HClO2) 【答案】D 【解析】A，HClO2的電離方程式為HClO2H++ClO2-，電離平衡常數(shù)Ka=，由圖像可見當(dāng)c（HClO2）=c（ClO2-）時pOH=8，c（OH-）=110-8mol/L，c（H+）=110-6mol/L，電離平衡常數(shù)Ka=110-6，A項錯誤；B，pOH=11時c（OH-）=110-11mol/L，c（H+）=110-3mol/L，溶液呈酸性，ClO2-部分轉(zhuǎn)化成ClO2和Cl-的方程式為5ClO2-+4H+=4ClO2+Cl-+2H2O，B項錯誤；C，25℃pH=7時pOH=7，由圖可見c（ClO2-）c（HClO2）c（ClO2），C項錯誤；D，同濃度的HClO2和NaClO2等體積的混合液中電荷守恒式為c（Na+）+c（H+）=c（ClO2-）+c（OH-），物料守恒式為2c（Na+）=c（HClO2）+c（ClO2-），兩式整理得c（Na+）+c（OH-）=c（H+）+c（HClO2），D項正確。 21．下列類比關(guān)系正確的是 A． 少量碳酸鈉溶液與醋酸反應(yīng):2CH3COOH+CO32-=2CH3COO-+CO2↑+H2O，則與次氯酸反應(yīng)也生成CO2(HC1O Ka=2.9810-8，H2CO3 K1=4.310-7 K2=5.610-11 B． Fe2O3與鹽酸反應(yīng)生成FeCl3，則與氫碘酸反應(yīng)也可生成FeI3 C． FeCl3加熱蒸干、灼燒得Fe2O3，則FeCl2加熱蒸干、灼燒得FeO D． Al與Fe2O3能發(fā)生鋁熱反應(yīng)，則與MnO2也能發(fā)生鋁熱反應(yīng) 【答案】D 22．高鐵酸鹽在水溶液中有四種含鐵型體，25℃時，它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨PH的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是 A． 已知H3FeO4+的電離平衡常數(shù)分別為:K1=2.510-2，K2=4.810-4、K3=5.010-8.當(dāng)pH=4時，溶渡中c(HFeO4-)/c(H2FeO4)=1.2 B． 向pH=5的高鐵酸鹽溶液中加入KOH溶液，離子方程式為HFeO4-+OH-=FeO42-+H2O C． PH=2時，溶液中主要含鐵型體濃度的大小關(guān)系為c(H2FeO4)>c(H3FeO4+)>c(HFeO4-) D． 為獲得盡可能純凈的高鐵酸鹽，應(yīng)控制PH≥9 【答案】A 【解析】 ，當(dāng)pH=4時，=10-4，所以溶渡中c(HFeO4-)/c(H2FeO4)=4.8，故A錯誤；向pH=5的高鐵酸鹽溶液中加入KOH溶液，PH增大，HFeO4-減少、FeO42-增大，所以離子方程式為HFeO4-+OH-=FeO42-+H2O，故B正確；根據(jù)圖示PH=2時，溶液中主要含鐵型體濃度的大小關(guān)系為c(H2FeO4)>c(H3FeO4+)>c(HFeO4-)，故C正確；PH≥9時，溶液中主要含鐵型體是FeO42-，故D正確。 23．25℃時，將pH均為2 的HCl與HX 的溶液分別加水稀釋，溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法不正確的是 A． a、b兩點: c(X-) < c(Cl-) B． 溶液的導(dǎo)電性: a < b C． 稀釋前，c(HX) > 0.01mol/L D． 溶液體積稀釋到10倍，HX 溶液的pH < 3 【答案】A 24．室溫下，H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù)）與pH的關(guān)系分別如圖-1和圖-2所示。 下列說法錯誤的是（ ） A． H3AsO3和Na2HAsO4水溶液可以發(fā)生復(fù)分解反應(yīng) B． H3AsO4水溶液中存在: C． 向 H3AsO4的溶液中加入一定量的NaOH溶液至pH=5時， D． 室溫下向含0.2mol H3AsO4的溶液中加入12gNaOH固體，所得溶液的pH=7 【答案】A